лишках. Метод не застосуємо до зразків, що містить важкі метали (нікель, ванадій, свинець, тощо), в концентраціях вище 500 ppm.
Даний метод припинив свою дію в якості офіційного стандарту, однак продовжує використовуватися деякими лабораторіями. Устаткування для його здійснення випускається, зокрема, фірмою Stanhope-Seta (Великобританія) [22].
Рідку пробу инжектируются в потік газу, що складається з 80% кисню і 20% інертного газу (аргону або гелію). При згорянні сірка окислюється до діоксиду, який надходить в тітровальную осередок, заповнену електролітом (водний розчин оцтової кислоти з додаванням йодиду калію і азиду натрію). Діоксид сірки титрується трііодід-іонами, що генеруються в комірці під дією струму.
Відбуваються процеси можна описати наступними рівняннями:
Піроліз сполук сірки:
S + O2? SO2 + продукти згоряння
Генерування йодиду на аноді:
I-? I3-+ 2e-
Реакція в комірці:
I3-+ SO2 + H2O? SO3 + 3I-+ 2H +
Оскільки один трііодід-іон реагує з однією молекулою SO2, кількість електрики, витрачений на генерування трііодіда, прямо пропорційно кількості діоксиду сірки, що надійшов в тітровальную осередок. Таким чином, за умови 100%-ного перетворення всієї сірки, що міститься у зразку, в діоксид, метод є абсолютним і не вимагає калібрування, вимірюється тільки кількість електрики. Однак, в умовах сільноокіслітельной середовища при високій температурі, частина сірки окислюється до триоксиду SO3, який не реагує з титрантом. Кількість утвореного SO3 залежить від природи зразка, зокрема, від фракційного складу і природи сірковмісних сполук. Тому для отримання адекватної калібрування рекомендується використовувати калібрувальні зразки, близькі за матричним складом до аналізованої пробі [23].
Визначення сірки цим методом вимагає особливої ??уваги до чистоти використовуваного обладнання та реактивів. Чистота використовуваних газів повинна бути не нижче 99,995%. Всі газові комунікації повинні бути виконані з ретельно очищених трубок з нержавіючої сталі.
Методом міжлабораторних випробувань був визначений практичний нижня межа кількісного визначення (Practical Limit Of Quantification, PLOQ) сірки в бензині 3 мг / кг і в дизельному паливі 5 мг / кг.
Метод окисної кулонометрии ASTM D3246 призначений для аналізу нафтових газів.
Рис. 3. Схема методу ASTM D3120: 1. Шприц для введення проби; 2. Кварцова піролізна трубка; 3. Піролізна піч; 4. Введення кисню; 5. Введення газу-носія; 6. Обігрівається газова лінія; 7. Титраційна осередок; 8. Кулонометр
Стандартний метод визначення слідових кількостей сірки в рідких ароматичних вуглеводнях за допомогою окисної кулонометрии (ASTM D3961-98) Повністю аналогічний ASTM D3120. Скасовано в 2004 р.
Метод визначення загальної сірки в рідких ароматичних вуглеводнях та їх похідних за допомогою окисного спалювання та електрохімічного детектування (ASTM D6428-99)
Метод D6428 перебував у юрисдикції комітету D16 ASTM по ароматичним вуглеводням. Скасовано в 2006 році і переданий у відання комітету ASTM D02 по нафтоп...
