ю, амідування, заміщення та ін.
Для максимального перетворення вихідних речовин в полімер з реакційної системи необхідно видаляти виділяється низькомолекулярний продукт реакції. З цією метою поликонденсацию проводять при підвищених температурах (зазвичай в струмі інертного газу), причому на заключній стадії процес проводять у вакуумі.
Зсув рівноваги шляхом видалення зі сфери реакції низькомолекулярного з'єднання сприяє отриманню полімеру
з високою молекулярною масою [2, c. 74 - 75].
Близький і дальнє порядок в полімерах
Під структурою полімерів розуміється взаємне розташування в просторі структурних елементів, що утворюють полімерне тіло, їх внутрішню будову і взаємодію між собою.
Первинним структурним елементом в полімерах є макромолекула. Сукупність макромолекул утворює більш складні структурні утворення, звані надмолекулярної структурою.
Регулярна структура, т. е. певний дальній порядок в розташуванні макромолекул, спостерігається лише в кристалічних полімерах. Для аморфних полімерів характерний тільки ближній порядок, т. Е. Наявність окремих областей з більш-менш упорядкованим розташуванням відрізків макромолекул [3, c. 113].
При розгляді розташування макромолекул в полімерах, насамперед, необхідно враховувати їх велику довжину і гнучкість. Таким чином, в якості структурного елементу може виступати або окрема макромолекула, або окремі її ділянки (сегменти), більші чи менші - це залежить від гнучкості макромолекули. Якщо форма макромолекули, наприклад при кристалізації, залишається постійною, то можна розглядати макромолекулу як структурну одиницю. Природно, говорячи про «ближньому» або «далекому» порядку в полімері, в цьому випадку ми будемо мати на увазі, що ці терміни відносяться до всієї макромолекулі. Якщо ж форма макромолекули в процесі структуроутворення змінюється, то в якості структурного елементу виступатимуть окремі ділянки (сегменти) макромолекули. У цьому випадку терміни «близько» і «далеко» будуть ставитися до сегментів, а не до всієї макромолекулі.
Наявність двох структурних одиниць в полімерних тілах вимагає
уточнення і величин відстаней, на яких впорядкованість повинна бути віднесена до «ближнього» або «далекого» порядку. Якщо порядок
простягається на відстань, сумірне з розмірами структурних
елементів, то ми будемо мати «ближній» порядок. Очевидно, що ці
відстані для сегментів будуть значно менше, ніж для макромолекули. Отже, одне і те ж відстань буде великим для сегментів і малим для макромолекул.ассмотрім більш конкретно характер «ближнього» порядку в системах з довгих гнучких макромолекул. Відомо, що полімерні ланцюги можуть існувати в широкому конформационное наборі, крайніми в якому є глобули і ви Прямління лінійні макромолекули. У полімері, макромолекули якого мають форму глобул, внаслідок теплових флуктуацій виникають ройові освіти. Їх розміри набагато більше розмірів глобул. Форма ройових утворень («ближнього» порядку) буде тим більше наближатися до формі кулі, ніж гнучкіше макромолекула, т. Е. Чим більш сферично симетричну форму матимуть глобули. Інший картина буде в разі випрямлених макромолекул. Оскільки поперечні розміри випрямленою макромолекули набагато менше її довжини, то область «ближнього» порядку повинна бути асиметричною. Вона матиме вид порівняно тонкого, справжнього пучка макромолекул. Усередині цього пучка макромолекули будуть розташовані більш-менш паралельно один щодо одного. Як і глобули, ці пучки макромолекул матимуть флюктуационная характер, але час їхнього життя внаслідок великих розмірів, а значить і великого міжмолекулярної взаємодії буде великим.
Усередині такого «рою» спостерігається порядок і орієнтація макромолекул, проте вони не мають чітких меж, а виникають і зникають, як результат флуктуації щільності при тепловому русі молекул.
Виникнення таких «роїв» притаманне не тільки високомолекулярним, але й низькомолекулярним речовинам.
Ці уявлення про характер «ближнього» порядку в аморфних полімерах існували па протягом більш ніж 30 років до 70-х років. За останні 30 років вони були піддані серйозному перегляду. Хоча ці уявлення і давали можливість пояснити ряд властивостей полімерів, але все ж вони суперечили ряду експериментальних факторів. Ось деякі з них. Якби полімер являв собою повсть з переплутаних макромолекул, то він мав би мати щільність значно меншу одержуваної експериментально. Це випливає з чисто геометричного розгляду системи гнучких макромолекул. Дійсно, якщо враховувати конкретні розміри валентних кутів, зв'язків, ланок і сил взаємодії між атомами в макромолекулах, то виявляється, що відтворити систему хаотично переплутаних макромолекул неможливо. Така система була б енергетично нев...
