|
_ СН 2 OH
+2 HONO2 СН 2 ONO 2
СН 2 ОНВ 2Н 2 Про + |
СН 2 ONO 2
Відповідно можна отримати повні і неповні прості ефіри, наприклад діетиловий ефір етилен гліколю C 2 Н 5 ОСН 2 - СН 2 ОС 2 Н 5 і моноетиловий ефір СН 2 ОН - СН 2 ОС 2 Н 5 . Останній під назвою Етілцеллозольв застосовується як розчинник у виробництві нітролаків, бездимного пороху (Піроксиліну), ацетатного шовку та інших похідних целюлози. p> З двуосновних кислотами етиленгліколь ступає реакцію поліконденсації, утворюючи високомолекулярні поліефіри
HO - C = O O O
Н 2 С - ОН | | | | |
n | + n R в†’ - OCH 2 - CH 2 - O - C - R - C - + 2 n H 2 O
Н 2 С - ОН |
HO - C = O n
3. Окислення гликолей проходить складно, східчасто:
Про
| |
Про СН 2 OH - СООН в†’ ноос - С - Н
СН 2 ОН | | ↓
| в†’ З Про Про СООН
СН 2 ОН | Н | | | | | p> СН 2 OH С - С СООН p> | |
ЦЅ ЦЅ
4. Відщеплення води від етиленгліколю може мати внутрішньомолекулярний і міжмолекулярної характер. Напрямок відщеплення води залежить від умов реакції. Приклад внутримолекулярного виділення води:
СН 2 ВІН - СН 2 ОН в†’ [СН 2 = СНОН] в†’ СН 3 - СНТ
Міжмолекулярна виділення води призводить до утворення оксіефіров (спіртоефіров) або циклічних простих ефірів:
СН 2 - СН 2
СН 2 ОН АЛЕ - СН 2 СН 2 - О - СН 2 | |
| + | в†’ | | в†’ Про Про
СН 2 ОН СН 2 ОН СН 2 ОН СН 2 ОН | |
СН 2 - СН 2
В
При міжмолекулярної дегідратації етиленгліколю можуть бути отримані залежності від умов діетиленгліколь або діоксан:
СН 2 - СН 2
| |
2НОСН 2 - СН 2 ОН в†’ носних 2 - СН 2 -О-СН 2 - СН 2 ОН в†’ Про Про
| |
СН 2 - СН 2
Способи отримання етиленгліколю
У промисловому масштабі етиленгліколь отримують головним чином гідратацією окису етилену:
Н 2 З - СН 2 + Н2О СН 2 ВІН - СН 2 ОН
Про
При гідратації окису етилену, крім етиленгліколю, утворюються ді-, три-, тетра-і поліетиленгліколі. Щоб зменшити утворення полигликолей, гідратацію проводять з великим надлишком води (на 1 моль окису етилену беруть від 10 до 22 моль води) і додають до водного розчину окису етилену 0,1-0,5% кислоти. У цих умовах виходить етиленгліколь, що містить лише трохи діетиленгліколю і сліди вищих поліетіленгліколей.
Процес проводять в рідкій фазі в присутності каталізаторів (невелика кількість кислоти - сірчаної, фосфорної або щавлевої) при 50-100 В° С і атмосферному тиску або без каталізатора - При 10 ат і 190-200 В° С.
Гідратацію окису етилену при атмосферному тиску можна проводити, обробляючи розчином кислоти контактні гази процесу прямого окислення етилену. Одержуваний розбавлений розчин етиленгліколю нейтралізують, відганяють більшу частину води і далі фракційної перегонкою видаляють залишки води та вищі гліколі.
У відсутність каталізаторів гідратацію окису етилену проводять зазвичай під тиском 10 ат. при мольному співвідношенні окису етилену і води приблизно 1: 16; тривалість контакту 30 хв. Розчин гликолей упарюють у багатокорпусному випарної апараті до вмісту води близько 15% і далі піддають ректифікації. Соковий пар з останнього апарату конденсують і конденсат, що містить 0,5-1,0% етиленгліколю, повертають на гідратацію свіжої окису етилену. На 1 т етиленгліколю ви...
