металургії і т.д., а також в аналізі багатьох органічних речовин. Використання реакцій різного типу (осадження, комплексоутворення та окислення-відновлення) дозволяє підбирати умови амперометричного титрування для більшості елементів періодичної системи. Значно розширилися можливості амперометричного титрування у зв'язку з застосуванням органічних реагентів, аналітичні гідності яких (Селективність, чутливість) добре відомі. Багато з них здатні до електрохімічним перетворенням на електродах, що ще більше підвищує їх цінність, оскільки дозволяє проводити Амперометричне титрування по струму титранта. Для амперометричного титрування характерна експресному, його можна проводити в розведених розчинах (до 10 -5 моль/л і менше) і аналізувати каламутні і забарвлені розчини.
За допомогою амперометричного титрування можна:
1) визначити концентрацію досліджуваного з'єднання в розчині;
2) встановлювати стехіометричні співвідношення, при яких утворюються сполуки в результаті хімічного взаємодії між визначеним речовиною і титрантом;
3) визначити величину добутку розчинності осаду, що утворюється в процесі титрування.
Залежно від того, яке з речовин окислюється або відновлюється на електроді при вибраному значенні потенціалу, криві титрування можуть бути різного типу (Див. рис 1). p> 1. Електрохімічно активно тільки визначається речовина, тобто тільки воно відновлюється або окислюється на електроді. Приклад: титрування солей Fe 2 + окислювачами при потенціалі обертового платинового електрода +0,8 В (Рис.1а). У цьому випадку на електроді протікає реакція окислення:
Fe 2 + - Д“ В® Fe 3 +
і, отже, величина граничного струму залежатиме від концентрації в розчині солі Fe 2 + .
2. Електрохімічно активний тільки титрант (реагент), тобто він окислюється або відновлюється на електроді: наприклад, титрування солей Zn 2 + , Cd 2 + , Mn 2 + , Pb 2 + , Cu < sup> 2 + Фероцианід при значенні потенціалу платинового обертового електрода, рівному +0,8 В (рис.1б). У цьому випадку на електроді протікає реакція окислення ферроцианид-іонів, граничний струм пропорційний концентрації ферроцианида в розчині. p> 3. Відновлюються або окислюються на електроді дві речовини - обумовлений з'єднання і титрант. Наприклад, титрування солей Cu 2 + , Cd 2 + , Zn 2 + ортооксіхіноліном при значенні потенціалу ртутного капає електрода рівному -1,6 В (ріс.1в). У цьому випадку на електроді до моменту еквівалентності відновлюються іони Cu 2 + , Cd 2 + , Zn 2 + , а ортооксіхінолін - після моменту еквівалентності. Т.ч., в цьому випадку величина граничного струму буде прямо пропорційна концентрації визначаються іонів Cu 2 + , Cd 2 + , Zn 2 + в розчині - до точки еквівалентності - і концентрації в розчині ортооксіхіноліна - після точки еквівалентності. p> 4. Електрохімічно активні як визначається речовина, так і титрант, причому одне відновлюється на електроді, інше - окислюється. Наприклад, титрування солі Fe 3 + розчином TiCl 3 при значенні потенціалу ртутного електрода, рівному -0,25 В. Точка еквівалентності виявляється внаслідок відмінності кута нахилу прямих i d - v мл реагенту, що описують зміну струму до і після моменту еквівалентності; це пов'язано, з різним числом електронів, які беруть участь в електродних реакціях визначається речовини і титранту, а також з відмінністю в коефіцієнтах дифузії цих речовин (ріс.1г). У наведеному прикладі до моменту еквівалентності на електроді відновлюються іони Fe 3 + , величина граничного струму пропорційна концентрації солі Fe 3 + в розчині. Після моменту еквівалентності на електроді протікає процес окислення солі титану (III), величина граничного струму пропорційна концентрації останньої в розчині.
5. Електрохімічно активний тільки продукт хімічної реакції, тобто на електроді протікає відновлення або окислення утворюється в результаті хімічної реакції з'єднання (ріс.1д). Приклад: титрування сполук пятивалентного миш'яку иодидами в кислому середовищі: у результаті хімічної реакції утворюється йод, який відновлюється на обертовому платиновому електроді. Граничний струм в цьому випадку прямо пропорційний концентрації йоду, що утворюється в розчині.
6. Реагуючі речовини і продукти реакції електрохімічно неактивні. Тоді спеціально в розчин вводиться електрохімічно активна речовина - В«полярографический індикаторВ». Приклад: титрування з В«полярографическим індикаторомВ» - сіллю Fe 3 + , що вводиться перед титруванням сполук алюмінію, магнію або цирконію, розчином фториду; електрод - обертовий платиновий, значення потенціалу одно 0,0 В і відповідає граничному струму відновлення ...
