тливі до тиску і зберігають еластичність в діапазоні - 73? 260 о С [16].
Серед неотверждающіеся складів за участю MQ - смол слід виділити піногасники, експлуатовані в жорстких умовах (інтенсивне перемішування і лужна середа) [17,18], косметичні препарати [19].
Чималу роль MQ - смоли грають у антиадгезійних і гидрофобизирующих композиціях [20].
Відомі приклади використання MQ - смол в кераміфіцірующіхся силіконових композиціях, а також при отриманні кварцового скла [21] .- смоли володіють унікальною властивістю окисляти карбоніли металів (Cr, Mo, Co, Ni, Fe) з утворенням органорозчинних металлокремнійорганіческіх комплексів [22].
Неослабне увагу до MQ - смолам у світовій науковій літературі і постійне розширення сфер їх застосування призводить у свою чергу до великої різноманітності методів їх синтезу. Відомі в даний час методи отримання MQ - сілоксанов можна розділити на кілька типів:
· Гідролітична поліконденсація кремнійорганічних мономерів (у тому числі тетрафункціональних хлор і алкоксісіланов).
· гетерофункціональних поліконденсація органо-разно функціональних силанов.
· Тріметілсілілірованіе крем'яних кислот і силікатів.
Гідролітична поліконденсація кремнійорганічних мономерів.
Метод гидролитической поліконденсації широко використовується для синтезу сілоксанов з Q - ланками. Закономірності процесів, що протікають при здійсненні цього методу, відображені в численних публікаціях.
Щоб направити процес у бік освіти органорозчинних сполук, що містять Q - ланки, доводитися вдаватися до таких прийомів, як використання великих надлишків води, а також використання розчинників, смешивающихся з водою.
Уникнути гелеобразования при гидролитической поліконденсації можна шляхом використання як вихідних мономерів замість хлорсіланов - алкоксісілани [23].
Проте останнім часом з'явилися роботи по синтезу MQ - смол ацидолиз алкоксісіланов в наведених середовищах [24]. В основі цього методу лежить конденсація тетраетоксисилану (або етилсилікату) з органоалкоксісіланамі в середовищі крижаної оцтової кислоти в присутності кислотного каталізатора [25]:
гетерофункціональних поліконденсація кремнійорганічних мономерів.
Роботи з отримання MQ - сілоксанов методом гетерофункціональних конденсації розпочаті в США наприкінці 40 - х років, а потім вже були продовжені в інших країнах [1]. Так взаємодією органосіланолятов натрію зчотирьоххлористим кремнієм за схемою 1 отримані відповідні тетракіс (тріорганосілоксі) силани:
або
і далі
Схема 1.
з утворенням регулярних олігомерів просторової будови, які структуруються при нагріванні понад 230 оС.
В роботі [26] соконденсаціей тріметілацетоксісілана з тетраетоксісіланом в присутності соляної кислоти був отриманий тетракіс (тріметілсілоксі) силан з виходом 80%.
Дане з'єднання може бути отримано і по реакції чотирихлористого кремнію і тріметілсіланолята натрію, але вихід його складає всього лише 18% [26].
У патенті [27] запропонований спосіб отримання кремнійорганічних MQ - смол на основі гексаорганодісілоксана загальної формули [R1R2Si] 2O, де R=- CH3; R1=- CH3;- C6H5;- CH=CH2 або його суміші з органоалкоксісіланамі загальної формули RnSi (OR1) 4-n, де R1=- CH3;- C2H5; n=1, 2, 3 і продукту часткового гідролізу тетраетоксисилану. Ацидолиз ведуть в присутності каталітичних кількостей триметилхлорсилан. Даний спосіб, на думку авторів, виключає або значно скорочує використання аліфатичного спирту і витрата оцтової кислоти, а також знижує утворення побічних продуктів.
В роботі [28] були синтезовані MQ - смоли гидролитической конденсацією суміші тетраетоксисилану і триметилхлорсилан. Реакція представлена ??на схемі 2:
Схема 2.
Тетраетоксісилан служить заготівлею Q - ланок, а триметилхлорсилан відповідно M - ланок. Під час гідролізу триметилхлорсилан утворюється тріметілсіланол, який реагує з силоксановую Преполімери, але і конденсується, утворюючи гексаметілдісілоксан. А отриманий гексаметілдісілоксан, у свою чергу, реагуючи з соляною кислотою утворює тріметілсіланол і триметилхлорсилан (схема 2 (а)). Силоксанова ланцюг утворюється після гідролізу тетраетоксисилану (схема 2 (б)). Силоксанова смола з високою степом зшивання утворюється в ході конденсації силоксанового преполімеру з тріметілсіланолом, кінцева структура якої показана на схемі 2 (с). Отримані цим способом MQ - смоли були використані як складові клеїв чутливих до тиску.
Тріметілсілілірованіе силікатів і кремнієвих кислот.
Методи тріметілсілілірованія (ТМС) силікатних матер...
