тетрагідроізохінолін:
Якщо замість формальдегіду взяти інші альдегіди, можна отримати тетрагідроізохіноліновие похідні, заміщені в положенні 1. Так, наприклад, фенілетиламін і фенілацетальдегід дають 1-бензілтетра-гідроізохінолін:
4. Алкалоїди групи апорфіна глауцін З 21 Н 25 О 4 N
Глауцин був отриманий (у забрудненому вигляді) Пробст в 1839 р У чистому вигляді його отримав вперше Р. Фішер, який виділив його з надземних частин Glaucium luteum (з сімейства макових). Пізніше (1933-1943) присутність алкалоїду було доведено (Манске) в деяких видах Dicentra. Глауцин був знайдений так само в Corydalis ternata Nakai, Glaucium flavum Crantz. і G. serpieri Heldr., що відносяться до того ж сімейства.
Фізичні властивості
Глауцин - кристалізується в безбарвних ромбических призмах, темп. пл. 119-120 ° C, [? ] D=+ 113 °. Рацемічний глауцін (синтетичний) має темп. пл. 137-139 ° C і за допомогою виннокислою солі може бути розщеплений на оптично активні компоненти. Глауцин важко розчинний в бензолі і воді, легше в ефірі, дуже легко в спирті і хлороформі. Дає добре кристалізуються солі, наприклад хлоргидрат, темп. пл. 235 ° C. Дуже характерна розчинність цієї солі в хлороформі.
Хімічні властивості і будова
Глауцин - досить сильне третинне підставу, що має N-метильную групу. Всі кисневі атоми знаходяться у вигляді метоксільних груп.
Будова і синтез глауцина. Глауцин цікавий тим, що будова його було виведено виключно на основі биогенетических міркувань, без всякої майже аналітичної обробки, і було потім безпосередньо перевірено шляхом синтезу, який довів правильність цих теоретичних міркувань.
Синтез такої речовини полегшувався тим, що изохинолиновое похідне відповідного будови було вже відомо. Це є не що інше, як нітропапаверін, одержуваний безпосереднім нитрованием папаверину. Шляхом метилювання та відновлення з нього було отримано відповідне амінотетрагідроізохіноліновое похідне (амінолауданозін), з якого шляхом діазотування і розкладання діазосполуки порошком металевої міді вийшов рацемический глауцін:
. Підстави складної будови типу еметіна
У так званому блювотному корені, або Іпекакуану, коренях південноамериканської рослини Psychotria ipecacuanha Stokes (синонім. Cephaelis Iресасіапhа Brot.) (сем. маренових-Rubiасеае), містяться такі алкалоїди:
еметин З 29 Н 40 О 4 N 2,
Цефаелін З 28 H 38 O 4 N 2.
псіхотрін З 28 Н 36 O 4 N 2.
О-Метілпсіхотрін З 29 Н 38 O 4 N 2.
Еметамін З 29 H 36 O 4 N 2.
Всі вони близько зв'язані між собою рядом переходів. Кількість алкалоїдів в корені іпекакуани досягає 2,5-3%. Головними є еметин і цефаелін, кількість яких становить 1,35 і 0,25%. Інші алкалоїди знаходяться в незначній кількості: О-метілпсіхотрін 0,015-0,033%, а еметамін 0,002-0,006%.
Алкалоїди знаходяться головним чином в корі коренів.
Вперше еметин був отриманий Пельтьє в 1817 р, і тільки в 1879 р він був виділений в чистому вигляді Підвисоцьким.
Фізичні властивості
еметин - білий порошок, темп. пл. 74 ° С; [а] D=- 25, 8 ° (С 2 Н 5 OН) і [а] D=- 50 ° (в СНСl 3). Легко розчинний у спирті, ефірі і хлороформі, майже не розчиняється у воді. Дає добре кристалізуються солі. У медицині застосовуються його хлоргідрат З 29 Н 40 О 4 N 2 · 2НС1 · 7Н 2 O, темп. пл. 235-255 ° C, і бромгідрат З 29 Н 40 О 4 N 2 · 2НВг · 4Н 2 О, темп. пл. 250-260 ° C.
Цефаелін - безбарвні голки, темп. пл. 115-116 ° C, [? ] D=- 43 ° (СНС1 3). Розчиняється у воді, легко розчинний у спирті і хлороформі, а також в їдких лугах. На світлі легко забарвлюється в жовтий колір. Дає кристалічні солі, постійні на повітрі, наприклад хлоргидрат З 28 Н 38 О 4 N 2 · 2НСl · 7H 2 O.
Хімічні властивості і будова еметіна
Кисневі атоми еметіна знаходяться в ньому у формі чотирьох метоксільних груп. Один з атомів азоту третинний, інший вторинний. Метілімідной групи еметин не містить. Один з атомів азоту повинен, отже, стояти одночасно в двох кільцях. Формула еметіна може бути розгорнута в такому вигляді: С2 5 Н 27 (ОСНз) 4 (? N) (= (NH). Окислення еметіна показало, що він відноситься до ряду ізохіноліну. При цьому були отримані 6,7-діметоксіізохінолін - 1 карбонова кислота, корідальдін і м-геміпіновая кислота:
У 1948 р Робінсон, прийшов теоретично до формули еметіна, остаточне підтвердження цієї формули було знайдено при вивченні повного гофманскім розпаду еметіна та продуктів й...
