1. Класифікація изохинолиновое алкалоїдів
Група изохинолиновое похідних охоплює велика кількість різноманітних алкалоїдів, що мають важливе значення в якості лікарських речовин і зустрічаються в рослинах досить багатьох сімейств. Найбільш багато ними сімейство макових (Papaveraceae).
Група изохинолиновое алкалоїдів в даний час дуже докладно розроблена як аналітично (в сенсі методів встановлення будови), так і синтетично. Тут, мабуть, найбільше число алкалоїдів, отриманих синтезом. Більшість алкалоїдів цієї групи є похідними не саму ізохіноліну, а його тетрагідропроізводного. Ступінь складності їх будови дуже різна: починаючи від найпростіших похідних самого ізохіноліну, начебто карнегіна і сальсоліна, зустрічаються всі стадії поступового ускладнення аж до високомолекулярних ефірообразних підстав типу оксіакантін.
Всі ці алкалоїди можуть бути по їх будові розбиті на декілька груп, між якими мислимі переходи почасти чисто теоретичні, почасти здійснені в дійсності.
- я група. Похідні тетрагідроізохіноліна і 1-метілтет-рагідроізохіноліна
- я група. Похідні бензилизохинолина і бензілтетрагідро-ізохіноліну
третього група. Алкалоїди групи апорфіна
- я група. Похідні діізохіноліна (тип берберина і корідаліна)
- я група. Похідні нафтофенантрідіна (хелідонін)
- я група. Похідні індофенантрідіна (лікорін)
- я група. Похідні типу морфіну
8-а група. Алкалоїди з 10-членних кільцем (тип протопін)
- я група. Ефірообразние бімолекулярні підстави (тип оксіакантін)
- я група. Підстави складної будови типу еметіна.
. Найважливіші реакції тетрагідроізохінолінових алкалоїдів
Тетрагідроізохіноліновим похідним властиво кілька характерних реакцій. Як можна бачити по їх формулою, 1-я стадія гофманскім розпаду легко може протікати, оскільки для неї є структурна передумова у вигляді наявності водню у? - Вуглецевого атома:
Друга стадія гофманскім розпаду неспроможна протікати з тією ж легкістю, оскільки такий? - водень у дес-підстави відсутня. Застосовуючи до цього дес-основи реакцію Емде, можна досягти відщеплення азоту:
Таке протягом гофманскім розпаду, а саме легкість в першій стадії і неможливість його в другій одночасно з легкістю Емде-реакції, характерно для цієї групи алкалоїдів.
Якщо ж в положенні 1, як це часто має місце, перебуває заступник, то гофманскім розпад стає можливим в обох стадіях, - наприклад:
Далі, цікавою реакцією, характерною для цього типу речовин, є дія на них хлорангидридов кислот. При цьому відбувається приєднання молекули останнього з розривом кільця:
У утворюються таким чином речовинах мається кислотний радикал, пов'язаний з азотом; зважаючи на це вони позбавлені основних властивостей.
При окисленні тетрагідроізохінолінових похідних зазвичай відбувається руйнування гідрованого кільця з утворенням відповідного похідного фталевої кислоти:
Такі реакції окислення часто дають дуже цінні дані для судження про структуру алкалоїдів цієї групи.
. Головні синтетичні методи отримання изохинолиновое алкалоїдів
Серед синтетичних методів, розроблених для цієї групи речовин, найбільш цінними є дві реакції, знайдені ще в 1893 р Бішлером і Напіральскім і широко використані Пікте, Перкін, Робінсоном та ін.
Перша з цих реакцій полягає в дії водовіднімаючих речовин (Р 2 О 5, РСl 5, РOСl 3 та ін.) на аміди кислот, які утворюються з фенілетіламіна і його похідних. При цьому можна уявити собі, що ці аміди реагують в таутомерну формі.
виходять при цьому дігідроізохіноліновие похідні при відновленні легко дають відповідні тетрагідропроізводние, а при дегидрировании (хімічному або, краще, каталітичному за допомогою металевого Pd) - похідні самого ізохіноліну:
Друга реакція, що приводить прямо до тетрагідроізохіноліновим похідним, полягає в дії альдегідів на фенілетиламін і його похідні. При цьому альдегіди застосовуються або у вільному вигляді, або у формі ацеталей.
Для альдегідів можна уявити собі, що вони реагують в гідратної формі:
Конденсируя, наприклад, фенілетиламін з формальдегідом, отримують...
