ого окислення і дегідрування:
Зв'язок між еметином та іншими алкалоїдами
Цефаелін відноситься до еметин, як фенол до свого метиловий ефір. Цефаелін містить три метоксільние групи і одну вільну фенольну гідроксильну групу, при метилировании якої виходить еметин:
Ця реакція має виробниче значення, так як деякі сорти іпекакуани містять багато цефаеліна, який як такої застосування в медицині не має, шляхом же метилування може бути переведений в цінний еметин.
Цефаелін має будову, яке виражається формулою:
. Похідні типу морфіну морфін З 17 Н 10 О 3 N і кодеїн З 18 Н 21 O 3 N
Морфін є першим відкритим алкалоїдом. У 1803 р Дерон, витягуючи опій водою і облягаючи екстракт поташом, отримав кристалічна речовина, яка назвав «опійної сіллю». Від нього вислизнув основний характер цієї речовини, яке, ймовірно, було меконатом морфіну або Наркотин. У 1806 р Сертюрнер описав отримання з опію чистого підстави морфіну. Однак тільки в 1817 р, коли Сертюрнер докладно описав це речовина і ясно вказав, що воно є рослинним підставою, це спостереження одержало широку популярність і викликало до себе належний інтерес. До тих пір вважалося, що рослинний організм здатний виробляти тільки кислоти і нейтральні речовини. Відкриття морфіну послужило потужним стимулом для вивчення алкалоїдів. Незабаром після морфіну було відкрито ряд інших рослинних підстав. Правильна сумарна формула морфіну була встановлена ??Лораном в 1847
Кодеїн був відкритий в опії Робіке в 1832 р, але тільки в 1842 р Герхардт встановив правильну сумарну формулу.
Морфін і кодеїн настільки близькі між собою за будовою, що вивчення їх йшло весь час паралельно. Над цією важкою проблемою працювало протягом більше 50 років багато десятків хіміків, і тільки в 1925 1927 г вирішення цієї проблеми, мабуть, стало остаточним. Серед хіміків, які вивчали структуру морфіну, потрібно в першу чергу згадати Кнорра, Пшора, Фрейнда і Фонгеріхтена, а пізніше Робінсона і Шепфа.
Морфін і кодеїн були досі знайдені тільки в опії, одержуваному з маку снодійного -Papaver somniferum L. Вказівка ??на його присутність в дикому американському хмеле- Нітіlus lіріlіs L. (сем. тутових- Моrасеае) потребує у перевірці.
Фізичні властивості
Морфін - кристалізується з розбавленого спирту в дрібних ромбічних табличках, що містять одну молекулу Н 2 O, яку вони втрачають при 100 ° C. Темп. пл. безводного підстави 247-248 ° C (або 253- 254 ° C, виправлений.), [а] D=- 140 ° (СН 3 ОН). Морфін важко розчинний у звичайних органічних розчинниках. Для його кристалізації рекомендують аміловий і метиловий спирти. Розчинність морфіну сильно залежить від його агрегатного стану: в аморфному, свіжоосадженого вигляді він набагато легше розчинний, ніж у кристалічному вигляді. Морфін легко розчиняється в їдких лугах, трохи розчиняється в аміаку і вуглекислих лугах.
Кодеїн - кристалізується з бензолу або сухого ефіру в дрібних безводних призмах, темп. пл. 155 ° С, [а] D=- 134 ° (СН 3 ОН). З води або розбавленого спирту він виділяється у великих прозорих призмах, що містять одну молекулу Н 2 О. Кодеїн дуже мало розчинний у воді; розчиняється у їдких лугах; його розчинність в органічних розчинниках значно більше, ніж для морфіну.
Хімічні властивості і будова
Морфін і кодеїн - досить сильні третинні підстави, містять gt; NCH 3 -группу, присутність якої може бути доведено за методом Герциг - Мейєра. Один з кисневих атомів морфіну знаходиться, як показує його розчинність в лугах, у вигляді вільної фенольної гідроксильної групи. При метилировании морфіну йодистим метилом в присутності лугу він переходить в кодеїн. Цей надзвичайно важливий перехід, знайдений Грімо в 1881 р, показує, що кодеїн є О-метиловим ефіром морфіну; таким чином, доказ будови обох алкалоїдів зводиться до одного питання. Другий кисневий атом морфіну і кодеїну знаходиться у вигляді вторічноспіртовой групи. Тому морфін дає діацетільное, а кодеїн - моноацетільное похідне.
При окисленні кодеїну утворюється відповідний кетон - кодеінон З 18 Н 19 О 3 N. Третій кисневий атом обох алкалоїдів знаходиться в ефірній, індиферентної формі («мостіковий кисень»).
Будова вуглецевого скелета морфіну і кодеїну. Формули морфіну і кодеїну можуть бути розгорнуті в такому вигляді:
або
У результаті тривалої роботи Кнорре була встановлена ??формула, що відповідає всім відомим перетворенням молекули морфіну. Структура цього алкалоїду являє собою зовсім незвичайну і оригінальну комбінацію кілець, в якій окрім фенантренов...
