ся з макромолекул розгалуженої конфігурації. Основна ланцюг побудована з ланок одного типу, а бічні ланцюги - з ланок іншого типу. Щеплені сополімери поєднують властивості гомополімерів. Про практичної значущості прищеплювальної сополимеризации свідчить, зокрема, використання прищеплених кополімерів для створення нових матеріалів, поліпшення сумісності сумішей відповідних гомополімерів.
Щеплені сополімери не можна синтезувати прямий сополимеризацией сомономером. Вихідними реагентами служать або кілька гомополімерів, або гомополімер і мономер. Принцип сополимеризации - створення активних центрів в середині основного ланцюга гомополимера. Активним центром може бути радикал, іонна пара, функціональна група [7].
Щеплення за реакції радикальної полімеризації це найбільш поширений спосіб промислового синтезу прищеплених кополімерів.
1.1.1 Хімічне ініціювання
Полімеризація під впливом хімічних ініціаторів - один з найбільш поширених методів. Полягає у збудженні молекул полімеру речовинами, здатними при нагріванні розкладатися з утворенням вільних радикалів. До таких речовин відносяться неорганічні і органічні перекису (перекис водню, перекис бензоїлу), гидроперекиси, діазосполуки.
Широко застосовуваний ініціатор - пероксид бензоїлу - легко при нагріванні розпадається з утворенням двох вільних радикалів [8].
. 1.2 Фотохімічне ініціювання
Це полімеризація, при якій збудження молекули відбувається за рахунок поглинання нею світлової енергії. У результаті прямого поглинання кванта світла фотохімічна полімеризація може проходити при температурах, при яких полімеризація, що ініціюється іншими видами, не протікає.
Радикали утворюються при опроміненні гомополимера ультрафіолетовим світлом (? lt; 400 нм) за загальною схемою фотолізу:
1.2 Радіаційна прищеплювальна полімеризація
Серед різноманітних методів отримання прищеплених кополімерів важлива роль належить радіаційної прищепної полімеризації.
Радіаційний метод ініціювання щеплення є найбільш універсальним, він дозволяє здійснити процес практично в будь-яких системах матриця - прищеплюваний мономер. Радіаційно-хімічне ініціювання прищепної полімеризації в порівнянні з речовим має ряд переваг.
Існують чотири основних способи радіаційної щеплення: 1) прямий метод, тобто безпосереднє опромінення системи модифікується полімер - прищеплюваний мономер; 2) постполімерізація, т. Е. Попереднє опромінення полімеру в відсутність повітря з подальшим контактуванням мономера з опроміненим полімером; 3) пероксидне метод, т. Е. Попереднє опромінення полімеру в атмосфері повітря або кисню з подальшою обробкою опроміненого полімеру мономером в умовах, при яких розкладаються утворилися при опроміненні пероксиди та гідропероксиди; 4) зшивання сумішей полімерів [9].
Нижче наведена схема взаємодії випромінювання високої енергії з полімером у вакуумі (або інертному середовищі)
У результаті попереднього опромінення полімеру в присутності кисню виникають, або діперекісние з'єднання, або гидроперекиси. У кожному разі перекису потім розкладаються під дією тепла, і в присутності мономера утворюється прищепленої сополімер.
. 3 Молекулярна і надмолекулярна структура полілактиду
Макромолекули немодифікованих Полілактид зазвичай лінійні. Елементарним ланкою макромолекули є залишок молочної кислоти (72 г/моль). Полі-L-лактид являє собою ізотактичний полімер, тоді як полі-D, L-лактид є атактіческім. Полі-L-лактид має впорядковану структуру і високу ступінь кристалічності, при кімнатній температурі знаходиться в аморфно-кристалічному фазовому стані. Ступінь кристалічності залежить від умов кристалізації [10].
Поли-L-лактид при кристалізації утворює псевдо-орторомбические кристали (? форма) з параметрами решітки? =? =? 90?. Існують також? і? поліморфні модифікації. Кристаліт? форми містить приблизно 10 3 макромолекулярних спіралей, в яких на 3 витка, закручених вліво припадає 10 мономірних ланок. Надмолекулярна структура кристалізованого полілактиду має сферолітную морфологію [11].
. 4 Фізико-хімічні властивості полілактиду
Фізико-хімічні властивості полілактиду можуть варіюватися в широких межах залежно від молекулярної і надмолекулярної структури. Великий вплив на властивості полілактиду надає наявність залишків розчинника. Властивості полілактиду можна цілеспрямовано змінювати в процесі модифікації, наприклад, отримуючи суміші з іншими полімерами, вводячи пластифікатори, наповнювачі.
