підстави Льюїса завдяки наявності донорних атомів.
Таким чином, комплексним з'єднанням називається з'єднання, яке містить центральний атом (комплексоутворювач) з координаційними (приєднаними) іонами, молекулами (лігандами). Комплексний іон (центральний атом + ліганди) здатний існувати в розчині, а в твердому стані займає вузли кристалічної решітки з'єднання. Крім того, обов'язково наявність в комплексі донорно-акцепторних хімічних зв'язків [1].
Значна частина сполук перехідних елементів відноситься до числа координаційних. Серед останніх досить різноманітні комплексні сполуки d-елементів. Для координаційних сполук характерно те, що в структурі їх кристалічних граток немає окремих молекул даного з'єднання (наприклад, NaCl, CoO, K4 [Fe (CN) 6]). Кожен атом (іон) в таких з'єднаннях оточений деяким числом лігандів (атоми, іони або угруповання атомів). Якщо подібні комплекси (центральний атом і навколишні його ліганди) при переході з'єднання в розчин не руйнуються, то такі координаційні сполуки відносяться до комплексним. [2].
. 2 Cоединение ртуті (I, II)
Сполуки ртуті (I).
Ступінь окислювання +1 представлена ??сполуками ртуті, що містять кластерні угруповання. Найбільш стабільні біядерні катіони Hg2 2+, утворення яких обумовлене високою стійкістю 6s2 -Електронна пари і прагненням атома ртуті при окисленні зберегти цю пару хоча б у вигляді ковалентного зв'язку, одночасно належить обом атомам.
Іон діртуті (I) у формі аквакомплексу [H2O-Hg-Hg-OH2] 2+ при стандартних умовах стійкий до диспропорціонування. Однак при введенні аніонів, понижуючих окислювальний потенціал ртуті (II) шляхом зв'язування іонів Hg2 + в комплекси або малорозчинні сполуки, рівновага диспропорционирования зміщується вправо. Це відбувається під дією на солі ртуті (I) іонів OH-, S2-, CN-, SCN-, F-, I-, молекул аміаку, амінів і ацетилацетону:
22+ + 2OH-=Hg? + HgO? + H2O
Таким чином, солі ртуті (I) стійкі лише з аніонами кисневмісних кислот, а також з хлоридом і бромідом.
З солей ртуті (I) частіше використовують нітрат, кристалізується в Hg (NO3) 2 (H2O) 2 з розчинів, отриманих взаємодією надлишку ртуті з розведеною азотною кислотою. Реакцію проводять на холоду, повільно - протягом декількох днів. Речовина являє собою безбарвні моноклінні кристали зі слабким запахом азотної кислоти, що виділяється через гідролізу. Вони містять лінійні іони [H2O - Hg - Hg - OH2] 2+. При температурі 70 ° С нітрат плавиться у власній кристалізаційної воді. Обережною дегідратацією вдається отримати жовтий безводний нітрат ртуті (II). Під дією води як безводна сіль, так і її гідрат гідролізуються з виділенням жовтого осаду гідроксонітрата ртуті (II), тому для отримання розчинів солі використовують не воду, а азотну кислоту.
Комплекси ртуті (I) отримані лищь з азотдонорнимі лігандами низькою основності, такими як біпіріділ, фенантролін, піридин. Аміни, включаючи анілін, подібно аміаку викликають диспропорционирование Руттен (I) на ртуть (II) і ртуть.
Сполуки ртуті (I) можуть бути окислені до ртуті (II):
Hg2 (NO3) 2 + 4HNO3 (конц.)=2Hg (NO3) 2 + 2NO2 + 2H2O
З'єднання нітрату ртуті (I) повільно окислюється навіть киснем повітря, тому щоб уникнути окислення його зберігають над шаром ртуті. [5]
Сполуки ртуті (II).
Ртуть (лат. Hydrargyrum), Hg, хімічний елемент II групи періодичної системи Менделєєва.
Велике значення мають хлориди ртуті: Hg2Cl2 (каломель) і HgCl2 (сулема) Відомі солі окисної ртуті цианистой і роданистих кислот, а також ртутна сіль гримучої кислоти Hg (ONC), т. зв. гримуча ртуть. При дії аміаку на солі утворюються численні комплексні сполуки, наприклад HgCIЧ2NH3 (плавкий білий преципітат) і HgNH2CI (неплавкий білий преципітат). Застосування знаходять ртутьорганічні сполуки.
Ртутні руди (або рудні концентрати), що містять ртуть у вигляді кіноварі, піддають окислювальному випалу:
+ O2=Hg + SO2
Випалювальні гази, пройшовши пилеуловітельную камеру, надходять в трубчастий холодильник з нержавіючої сталі або монель-металу. Рідка ртуть стікає в залізні приймачі. Для очищення сиру ртуть пропускають тонкою цівкою через високий (1-1,5м) посудину з 10% -ної HNO3, промивають водою, висушують і переганяють у вакуумі.
Можливо також гідрометалургійне витяг Р. з руд і концентратів розчиненням HgS в сернистом натрії з подальшим витісненням ртуті алюмінієм. Розроблено способи вилучення ртуті електролізом сульфідних розчинів.
Ртуть широко застосовується при виготовленні наукових пр...
