table cellpadding=0 cellspacing=0>
2 CН 3
br/>В В
3. Обрив макромолекули може проходити через молекулу двоокису тіосечовини (ДОТ):
В
через молекулу ізопропілового спирту (ІПС):
В
Методи полімеризації ПАН
Полімеризацію акрилонітрилу можна проводити в блоці, в розчині і в суспензії або емульсії [3]. p> Полімеризація у блоці. Чистий мономер стійкий до дії температури до 200 В°. Полімер не здатний до деполімеризації. Ці умови спрощують процес. p> Полімеризація акрилонітрилу в блоці ініціюється світлом, азосоединениями, перекисами, іонізуючим випромінюванням, а також будь-яким іншим джерелом отримання радикалів. Через деякий час після початку дії радикалів починається випадання полімеру в осад. У цей час спостерігається збільшення сумарної швидкості реакції. Подальша реакція протікає в гетерогенних умовах. Реакція ускладнюється адсорбційними процесами і може протікати на частинках полімеру як на матрицях. У гетерогенних умовах швидкість реакції залежить від структури випав полімеру, від питомої поверхні частинок і гідравлічних умов їх руху. Енергія активації сумарного процесу полімеризації при невеликих ступенях перетворення акрилонітрилу складає близько 30 ккал/моль. Висока енергія активації, а також висока теплота полімеризації (17,3 ккал/моль) і складність теплообміну призводять до вибуховому характеру протікання полімеризації акрилонітрилу в блоці. Остання обставина є однією з причин того, що блокова полімеризація не застосовується у виробництві.
Однак, цей спосіб полімеризації не має практичного застосування.
Полімеризація в суспензії [3,4]. Суспензійна полімеризація ПАН заснована на здатності акрилонітрилу утворювати при температурі 20 В° С 7%-і водні розчини. Тому процес суспензійний полімеризації починається в гомогенної середовищі, що утворюються олігомери випадають в осад і реакція завершується в гетерогенному середовищі. Полімеризація протікає в присутності водорозчинних ініціаторів. Основні параметри процесу:
- концентрація АН,%
10 - 20;
- температура, В° С
30 - 50;
- тривалість, хв. /Td>
20 - 120;
- ступінь конверсії (Перетворення),%
80 - 85.
Утворений ПАН відділяється від суспензійний середовища, промивається, сушиться. Потім полімер розчиняється в одному з доступних розчинників, наприклад, диметилформамиде (ДМФА) з отриманням прядильного розчину, який проходить подальшу підготовку до формуванню. p> До достоїнств суспензійний полімеризації відносяться можливість в широких м...
