"> б) У кількісному полярографічного аналізі використовують зв'язок між величиною дифузійного електричного струму, що встановлюється в полярографической комірці після досягнення певного значення прикладеної на мікроелектродами електричного потенціалу, і концентрацією визначуваного (що відновлюється або окисляющегося) речовини в аналізованому розчині.
Електричні параметри - величину прикладеного електричного потенціалу і величину дифузійного струму - визначають при аналізі одержуваних поляризаційних, або вольт-амперних, кривих, що відображають графічно залежність електричного струму в полярографической комірці від величини прикладеного потенціалу мікроелектрода. Тому полярографії іноді називають прямою вольтамперометрией. p align="justify"> Класичний полярографический метод аналізу із застосуванням ртутного капає (крапельного) електрода був розроблений і запропонований в 1922 р. чеським вченим Ярославом Гейровський (1890-1967), хоча сам ртутний капає електрод застосовувався чеським фізиком Б. Кучерою ще в 1903 р.
У 1925 році Я. Гейровський і М. Шіката сконструювали перший полярограф, що дозволив автоматично реєструвати поляризаційні криві. Надалі були розроблені різні модифікації полярографічного методу. За відкриття і розвиток цього методу Я. Гейровского в 1959 р. була присуджена Нобелівська премія. br/>
) Схема полярографической установки
Розглянемо сутність класичної полярографії
У посудині, в який вноситься аналізований розчин з визначальним речовиною, маються два електроди - мікрокатод і мікроанод, підключені до зовнішнього джерела постійного електричного струму. На мікрокатод додається поступово зростаючий за абсолютною величиною негативний електричний потенціал. Мікрокатод, поміщений в клітинку, являє собою скляний капіляр, заповнений рідкою ртуттю, з'єднаний шлангом з резервуаром, що містить рідку ртуть. З капіляра повільно, по краплях випливає ртуть (тому такий електрод і називають капає ртутним електродом), що надходить з резервуара. Мікроелектродами - Анаде - в розглянутому варіанті служить рідка ртуть на дні посудини. Поверхня ртутного капає мікроелектрода, тобто ртутної краплі, дуже мала, тоді як поверхня анода - велика.
Розглянемо електроліз в системі, де катодом служить ртутний капає електрод, а анодом є практично неполярізуемий каломельний електрод. Зміна зовнішньої ЕРС в такій системі буде повністю йти на зміну потенціалу катода. Якщо в розчині немає речовин, здатних відновлюватися під дією електричного струму, сила струму I буде пропорційна прикладеній напрузі Е (закон Ома):
I = E/R,
де R - опір.
У присутності речовин, здатних відновлюватися на ртутному електроді в області досліджуваних напруг, вигляд кривої залежності струму від напруги істотно зміниться. По досягненні потенц...
