) Область V - область перепассіваціі. Лінії a і b на діаграмі визначають область електрохімічної стійкості води.
Дана діаграма побудована без урахування існування Cu в даній системі у вигляді аніонів.
Нижче наведені доповнюють картину системи рівнянь реакцій:
(VIII) HCuO 2 - + H + = CuO + H 2 O pH = 18,83 + lg
(IX) Cu 2 O 3 + H 2 O + 2Д“ = 2HCuO 2 - П† =? p> (X) 2HCuO 2 - + 4H + + 2Д“ = Cu 2 O +3 H 2 O П† = 1,783 - 0,1182 pH + 0,0591 В· lg
(XI) CuO 2 2 - + H + = HCuO 2 - pH = 13,15 + lg
(XII) 2CuO 2 2 - + 6H + + 2Д“ = Cu 2 O + 3H 2 O П† = 2,560 - 0,1773 pH + 0,0591 В· lg
(XIII) Cu 2 O 3 + H 2 O + 2Д“ = 2CuO 2 2 - + 2H + П† =? p> (XIV) CuO 2 2 - + 4H + + 2Д“ = Cu + 2H 2 O П† = 1,515 - 0,1182 pH + 0,0295 В· lg
Аналогічно розрахунками для рівнянь реакцій (I) - (VII) для реакцій (IX) і (XIII) отримуємо:
П† (IX) = 0,0309 -0,0591 В· lg
П† (XIII) = -0,759 + 0,0591 pH + 0,0591 В· lg
Для системи Cu - H 2 O побудована доповнена діаграма потенціал - pH:
В
Рис. 2.2 - Рівноважна діаграма потенціал - pH для системи Cu - H 2 O з урахуванням існування Cu в вигляді аніонів
На даній діаграмі показані всі умови переходу міді з одних станів в інші. Можна помітити, що в дуже кислому середовищі Пасивуючий плівка міді дозволяється, внаслідок чого мідь знову переходить в розчин, але на цей раз вже у вигляді аніонів HCuO 2 - і CuO 2 2 - . Звідси можна зробити висновок, що мідь неустойчівак корозії при високих значеннях pH.
Висновки
1) У роботі вивчено основні уявлення про електрохімічних системах, розглянуто класифікація електродів і класифікація самих систем.
2) Розглянуто рівноважні діаграми потенціал -PH, вивчено основні принципи їх побудови та аналізу.
3) Вивчено поляризаційні криві і поляризаційні діаграми потенціал-pH, принципи їх побудови, переходу від кривих до діаграм.
4) У роботі розраховані основні хімічні і електрохімічні рівноваги в системі Cu - H 2 O при 298 К і 1 атм. На основі цих даних побудована діаграма електрохімічного рівноваги даної системи.
5) Були проаналізовані термодинамічні особливості окислення міді на повітрі. Показано принципова можливість утворення оксиду Cu 2 O 3 в стандартних умовах.
СПИСОК ЛІТЕРАТУРИ
1. Герасимов Я.І...