анні. Відомо, що поліетилен є аморфно-кристалічним полімером. Кристалічна фаза має орторомбические решітку, якої відповідають два найбільш інтенсивних дифракційних максимуму з індексами 110 і 200, а аморфна фаза виражена у вигляді аморфного гало.
На малюнку 25 (а, б) представлені дифракційні спектри реакторних порошків марок Полініт А і Полініт Б. Центри ваги рефлексів для обох марок збігаються і відповідно рівні для 110: 2? =21,480, 200: 2? =23,850, максимум для аморфного гало дорівнює 19,740.
Малюнок 25 - дифрактограмі реакторного порошку марки Полініт А (а) і Полініт Б (б)
На малюнку 26 наведено дифракційний спектр порошку СВМПЕ марки GUR 4120. Центри ваги для рефлексів 110 2? =21,49 ° і 200 2? =23,87 °, максимум для аморфного гало - 19,42 °.
Малюнок 26 - дифрактограмі реакторного порошку СВМПЕ марки GUR 4120
Положення рефлексів відповідають за кристалічну і аморфну ??фазу, для всіх трьох марок СВМПЕ, дуже близькі, що свідчить про ідентичною кристалічної структури у обраних полімерів.
На малюнку 27 представлені мікрозображення реакторних порошків СВМПЕ, отримані за допомогою СЕМ. Для всіх трьох марок полімеру розмір часток знаходиться в діапазоні від 80 до 120 мкм.
Малюнок 27 - Мікрофотографії реакторних порошків СВМПЕ
При більш сильному збільшенні з'являється можливість розглянути надмолекулярну структуру порошку. На малюнках 28-30 показана структура реакторних порошків всіх трьох марок СВМПЕ. На отриманих зображеннях видно, що для всіх трьох марок СВМПЕ частки порошку складаються з сферичних глобул різного розміру, пов'язані між собою фібріллоподобнимі тяжами. Згідно роботі [6], глобули являють собою кристали, сформовані з складчастих ланцюгів полімеру. Фібріллоподобние тяжі виникають в процесі полімеризації матеріалу. Їх кількість і протяжність залежить від умов протікання полімеризації.
Дані тяжі негативно впливають на подальше волокноутворення полімеру. Зростання кількості і розмірів фібріллоподобних тяжів призводить до збільшення в прядильному розчині СВМПЕ недорастворенних включень - Геліка, що, в своб чергу, призводить до зниження кратності витягування сформованих гель - ниток. Глобулярна морфологія полімеру, навпаки, є сприятливим чинником, сприятливому СВМПЕ до подальшого волокноутворення.
Малюнок 28 - мікрозображень надмолекулярної структури реакторного порошку СВМПЕ марки Полініт А
Малюнок 29 - мікрозображень надмолекулярної структури реакторного порошку СВМПЕ марки Полініт Б
Малюнок 30 - мікрозображень надмолекулярної структури реакторного порошку СВМПЕ марки GUR 4120
На малюнку 28 і 29 кількість фібріллоподобних тяжів для обох марок СВМПЕ щодо однакове. З цього можна зробити висновок, що при полімеризації даних порошків використовувалися каталізатори з приблизно однаковим розміром. Також даний факт можна віднести до того, що однаковий розмір часток порошку приводив до однаковою мірою роздування зовнішніх шарів полімеру при каталізі, що призвело до однакової кількості фібріллоподобних тяжів.
При такому ж розмірі часток для порошку марки GUR 4120 видно (див. малюнок 30), що кількість тяжів помітно більше, а самі глобули відрізняються меншим розміром в співвідношеннями з порошками марки Полініт А і Полініт Б .
Термічний аналіз реакторних порошків методом ДСК, описаний в п. 2.3.1 дипломної роботи, показав наступні результати. На малюнку 31 представлені криві плавлення і кристалізації порошку СВМПЕ марки Полініт А raquo ;. Видно, що при першому циклі нагрівання є подвійний пік плавлення, з температурами піків 128,6? С і 141,6? С. Роздвоєння піку плавлення свідчить про наявність в полімері великого розкиду по молекулярній масі. Т.е в полімері крім заявленої довжини ланцюжка в 2 · 106 г/моль присутня велика кількість більш низькомолекулярних ланцюжків, які дають низькотемпературний пік плавлення. Мабуть, наявність в СВМПЕ марки Полініт А великої кількості більш низькомолекулярних ланцюжків, є наслідком його меншою в'язкості в порівнянні з СВМПЕ марки Полініт Б raquo ;. Це пов'язано з тим, що температура плавлення полімерів залежить від багатьох факторів, головними з яких є молекулярна маса полімеру, напружений стан аморфної фази і надмолекулярна структура [40].
Малюнок 31 - ДСК криві реакторного порошку СВМПЕ марки Полініт А
На малюнку 32 представлені криві плавлення і кристалізації СВМПЕ марки Полініт Б raquo ;. На відміну від попереднього СВМПЕ піки плавлення і кристалізації однорідні і яскраво виражені, що говорить про більшу ст...
