руктурної однорідності цієї марки полімеру.
Малюнок 32 - ДСК криві реакторного порошку СВМПЕ марки Полініт Б
На малюнку 33 представлені криві плавлення і кристалізації СВМПЕ марки GUR +4120 raquo ;. При нагріванні і охолодженні є яскраво виражені піки плавлення і кристалізації. Можна зробити висновок, що структура СВМПЕ є однорідною.
Малюнок 33 - ДСК криві реакторного порошку СВМПЕ марки GUR 4120
Якщо порівняти температури п?? ков плавлення при першому нагріванні всіх трьох марок СВМПЕ то можна помітити, що найбільша температура плавлення у полімеру марки Полініт Б raquo ;. Хоча молекулярна маса СВМПЕ GUR 4120 більш ніж у два рази більше.
Справа в тому, що починаючи з опредёлённой величини молекулярної маси залежність між зростанням молекулярної маси і температури перестає виконуватися. Згідно роботі [40], збільшення температури плавлення поліетилену припиняється із зростанням молекулярної маси по досягненню значення більш 105-106 г/моль.
При розгляді впливу надмолекулярної структури на плавлення полімеру, головним чином варто виділити залежність температури плавлення від розмірів кристалічної фази. Раніше, в дослідженні надмолекулярної структури за допомогою СЕМ, було показано, що порошок марки GUR +4120 має менший розмір кристалічних глобул, на відміну від порошків інших розглянутих марок. Можна припустити, що якраз цей факт позначається на меншій температурі плавлення порошку GUR 4120.
Ламелі меншого розміру і ламелі з дефектами плавляться при меншій температурі, ніж більш великі і бездефектні, що пов'язано зі зміною поверхневої енергії [9].
Розрахована відносна ступінь кристалічності реакторного порошку марки Полініт А становить 76%, а після переплавлення 62%. Для марки порошку Полініт Б ступінь кристалічності склала 70%, а після переплавлення 48%, а для марки GUR +4120 - 45% і 31% відповідно.
При порівнянні відносної міри кристалічності всіх трьох марок полімерів, можна прийти до висновку, що чим вище молекулярна маса полімеру, тим менше ступінь кристалічності, і навпаки. Причина цього явища в тому, що зі зростанням молекулярної маси при кристалізації полімеру утруднюється рухливість і укладання молекул. Цей фактор сильно ускладнює процес кристалізації полімеру.
Загальний висновок по дослідженню реакторних порошків СВМПЕ можна зробити наступним:
а) в порошку СВМПЕ марки Полініт А міститься значний вміст низкомолекулярной фази. По висловленому піку плавлення можна припустити, що він свідчить про плавленні полімеру з молекулярною масою меншою 106 г/моль;
б) найбільшою товщиною ламелярних кристалів володіє порошок СВМПЕ марки Полініт Б raquo ;;
в) ступінь кристалічності обернено пропорційна молекулярній масі полімеру;
г) в реакторному порошку марки GUR 4120 raquo ;, за результатами СЕМ, найбільша кількість фібріллоподобних тяжів, що призводить до погіршення властивостей отриманих волокон на його основі;
д) рентгенофазового аналіз реакторних порошків СВМПЕ показав, що всі три марки полімеру мають рефлекси з близькими за значенням центрами тяжкістю. Це свідчить про те, що кристалічна структура у даних полімерів практично ідентична;
е) Найбільш оптимальним реакторним порошком СВМПЕ для створення прядильного розчину і волокон з найбільшою кратністю витяжки є порошок марки Полініт Б .
3.2 Аналіз теплових властивостей гелів, ксерогелей і волокон на основі СВМПЕ
Полімерні прядильні гелі отримували з розчину СВМПЕ різної концентрації (0,01, 0,02 і 0,03 масові частки), а також з наповненням УНТ 0,05 масової частки від загальної маси полімеру. Детально методика отримання полімерного гелю на основі СВМПЕ описана в п. 2.1 даної роботи.
Термічний аналіз гелів на основі СВМПЕ і СВМПЕ + УНТ проводився методом ДСК за методикою, описаною в п. 2.3.1. У розчиненні використовувався порошок СВМПЕ марки Полініт Б raquo ;, тому з дослідження, проведеного в п. 3.1 був зроблений висновок, що даний полімер є найбільш оптимальним для подальшого волокноутворення.
На малюнках 34-37 наведені криві плавлення і кристалізації гелів, отриманих з розчинів СВМПЕ різної концентрації, а також з розчинів з додаванням УНТ.
Малюнок 34 - Криві ДСК гелю, отриманого з 1% розчину СВМПЕ
Малюнок 35 - Криві ДСК гелю, отримані з 2% розчину СВМПЕ
Малюнок 36 - Криві ДСК гелю, отримані з 3% розчину СВМПЕ
Малюнок 37 - Криві ДСК гелю,...
