фізика розглядає особливий клас процесів - флуктуації, при яких система переходить з більш ймовірного стану в менш ймовірне, і її Е. зменшується. Наявність флуктуацій показує, що закон зростання Е. виконується тільки в середньому для досить великого проміжку времеЕ. в статистичній фізиці тісно пов'язана з інформаційною Е., яка служить мірою невизначеності повідомлень даного джерела (повідомлення описуються безліччю величин х1, x2, ..., xn, які можуть бути, наприклад, словами якої-небудь мови, і відповідних ймовірностей p1, p2, ..., pn появи величин x1, x2, ..., xn в повідомленні). Для певного (дискретного) статистичного розподілу ймовірностей рк інформаційної Е. називають величину за умови Значення Ні дорівнює нулю, якщо будь-яка з pk дорівнює 1, а решта - нулю, тобто невизначеність в інформації відсутня. Е. приймає найбільше значення, коли pk рівні між собою і невизначеність в інформації максимальна. Інформаційна Е., як і термодинамічна, володіє властивістю аддитивности (Е. декількох повідомлень дорівнює сумі Е. окремих повідомлень). К. Е. Шеннон показав, що Е. джерела інформації визначає критичне значення швидкості В«перешкодостійкоюВ» передачі інформації по конкретному каналу зв'язку (Див. Шеннона теорема). З ймовірнісної трактування інформаційної Е. можуть бути виведені основні розподілу статистичної фізики: канонічне Гіббса розподіл, який відповідає максимальному значенню інформаційної Е. при заданій середній енергії, та великий канонічний розподіл Гіббса - при заданих середньої енергії і числа частинок в системі. Поняття Е., як показав вперше Е. Шредінгер (1944), істотно і для розуміння явищ життя. Живий організм з точки зору протікають у ньому фізико-хімічних процесів можна розглядати як складну відкриту систему, що знаходиться в нерівноважному, але стаціонарному стані. Для організмів характерна збалансованість процесів, провідних до зростання Е., і процесів обміну, що зменшують її. Проте життя не зводиться до простої сукупності фізико-хімічних процесів, їй властиві складні процеси саморегулювання. Тому за допомогою поняття Е. не можна охарактеризувати життєдіяльність організмів в цілому. Д.М. Зубарєв. Е., характеризуючи ймовірність здійснення даного стану системи, згідно (7) є мірою його невпорядкованості. Зміна Е. DS обумовлено як зміною р, V і Т, так і процесами, що протікають при р, Т = const і пов'язаними з перетворенням речовин, включаючи зміну їх агрегатного стану, розчинення і хімічна взаємодія. Ізотермічний стиснення речовини призводить до зменшення, а ізотермічне розширення і нагрівання - до збільшення його Е., що відповідає рівнянням, що випливають з першого і другого почав термодинаміки (див. Термодинаміка): Формулу (11) застосовують для практичного визначення абсолютного значення Е. при температурі Т, використовуючи постулат Планка і значення теплоємності С, теплот і температур фазових переходів в інтервалі від 0 до Т К. Відповідно до (1) Е. вимірюється в кал/(моль К) (ентропійна одиниця - е. е.) і дж/(моль В· К). При розрахунках зазвичай застосовують значення Е. у стандартному стані, найчастіше при 298,15 До (25 В° С), тобто S0298; такі приводяться нижче в статті значення Е.
Е. збільшується при переході речовини в стан з більшою енергією. D S сублімації> DS пароутворення>> DS плавлення> DS поліморфного перетворення. Наприклад, Е. води в кристалічному стані дорівнює 11,5, в рідкому - 16,75, в газоподібному - 45,11 е.. е.
Чим вище твердість речовини, тим менше його Е.; так, Е. алмазу (0,57 е.. е.) удвічі менше Е. графіту (1,37 е.. е.). Карбіди, борид і інші дуже тверді речовини характеризуються невеликою Е. Е. аморфного тіла дещо більше Е. кристалічного. Зростання ступеня дисперсності системи також призводить до деякого збільшення її Е. Е. зростає в міру ускладнення молекули речовини; так, для газів N2О, N2O3 і N2O5 Е. складає відповідно 52,6; 73,4 і 85,0 е.. е. При одній і тієї ж молекулярної масі Е. розгалужених вуглеводнів менше Е. нерозгалужених; Е. циклоалкани (циклан) менше Е. відповідного йому алкена. Е. простих речовин і сполук (приміром, хлоридів ACIn), а також її зміни при плавленні і паротворенні є періодичними функціями порядкового номера відповідного елементу. Періодичність зміни Е. для схожих хімічних реакцій типу 1/n Акріст + 1/2Сl2газ = 1/n ACln крист практично не проявляється. У сукупності речовин-аналогів, наприклад АСl4газ (А - З, Si, Ge, Sn, Pb) Е. змінюється закономірно. Подібність речовин (N2 і СО; CdCl2 і ZnCl2; Ag2Se і Ag2Te; ВаСОз і BaSiO3; PbWO4 і РЬМоО4) проявляється у близькості їх Е. Виявлення закономірності зміни Е. в рядах подібних речовин, обумовленого відмінностями в їх будову та склад, дозволило розробити методи наближеного розрахунку Е. Знак зміни Е. при хімічній реакції DS х. р. визначається знаком зміни об'єму системи DV х. р.., а проте можливі процеси (Ізомеризація, циклізація), в яких DS х. р. № 0, хоча DV х. р. В»0. У відповідності з рівнянням DG = D Н - ТDS (G - гиббсова енергія, ...
