йному збовтуванні розчину забарвлення роданідного комплексу заліза. Рекомендовано перед титруванням роданідом додавати до розчину 1-2 мл бензолу, хлороформу або іншого не змішується з водою органічного розчинника. Органічний розчинник змочує поверхню осаду роданида срібла і перешкоджає взаємодії осаду з роданід-іонами.
Метод Фольгарда можна застосовувати для визначення срібла в сумішах, що містять понад 50% міді. Основну масу міді виділяють на колонці сульфоугля в Н-формі, промиваючи її після адсорбції срібла і міді демінералізованой водою. Зважаючи переважного обміну срібла кількість утриманих іонів міді незначне. Потім колонку промивають 6%-ним розчином азотної кислоти і титрують срібло роданідом. Похибка визначення не більше ± 0,5%.
титриметричних визначення срібла в його сплавах з високим вмістом міді засноване на попередньому виділенні срібла з розчину металевим алюмінієм. Осад срібла розчиняють в розведеною азотної кислоті і титрують NH 4 SСN з іонами заліза (III) як індикатор.
мікрограммових кількості срібла визначають титруванням роданідом в тонких плівках, нанесених катодним розпиленням на кварцову або скляну платівки.
Титрування з адсорбційними індикаторами. Відомі методи прямого титриметричного визначення срібла, засновані на реакціях осадження із застосуванням кольорових, флуоресцентних і окислювально-відновних адсорбційних індикаторів. Срібло титрують галогенид -, ціанід - або роданід-іонами в присутності різних кольорових індикаторів. Визначення срібла титруванням в лужному середовищі ціанідом калію з індикаторами n - диметиламинобензилиденроданином або тіофлуоресцеіном полягає в наступному.
До аналізованого розчину додають 5 мл 1 N розчину NH 3 і 5 мл 1 N NaOH, розбавляють водою до 50-100 мл, вводять 1 мл 0,05%-ного розчину тіофлуоресцеіна в розбавленому розчині КН 3 або 1 мл насиченого метанольного розчину n - диметиламинобензилиденроданина і титрують 0,01-0 , 1 М розчином КСN до появи блакитного забарвлення (тіофлуоресцеін) або до переходу червоного забарвлення в жовту (n - диметиламинобензилиденроданин). Помилка визначення в першому випадку становить 0,5%, у другому 0,9%.
У присутності іонів Ni, Сu, Со та інших важких металів, за винятком Нg, необхідно додавати комплексoн III. При титруванні з n - диметиламинобензилиденроданином не заважають іони Zn, Сd, Ni, а також Рb і Сl - іони.
В якості адсорбційних індикаторів при титруванні срібла галогенид-і роданід-іонами випробувані 1 - (2-піріділазо) - 2-нафтол, про, про -діізопропоксібензідін, метаніловий жовтий, аніліновий синій, лужної блакитний, о-толлідінат міді, о-діанізінат міді або ванадату, бензидин або бензідінат міді, 3,3" -діетілбензідін і 3-метілбензідін, n - етоксіхрізоідін, бензолазо - 1-нафтиламін, алізарінсульфонат натрію, фенолфталеїн, феноловий червоний, тартразин і кошеніль.
Запропоновано також титрувати стандартний розчин нітропрусиду натрію аналізованих розчином солі срібла в присутності 0,5%-ного розчину еозину в якості кольорового адсорбційного індикатора. У точці еквів...
