оширення.
Утворені при титруванні опади галогенідів або інших важкорозчинних сполук срібла схильні до коллоідообразованію. Тому тут нерідко використовуються адсорбційні індикатори - органічні речовини, які адсорбуються поверхнею опадів і змінюють свій колір в точці еквівалентності.
Відомі непрямі тітріметріческіе методи визначення, засновані на обмінних реакціях іонів срібла з ціанідні комплексом нікелю, сульфідом міді, на відновленні іонів срібла металевої міддю або амальгамою вісмуту, цинку, кадмію і наступному комплексонометричному титровании обмінюються іонів, що виділилися в кількості, еквівалентній змістом срібла. До непрямих титриметрическим методів відноситься також осадження срібла у вигляді важкорозчинних сполук з органічними або неорганічними реагентами з наступним титруванням надлишку осадителя відповідним реагентом або розчинення сполуки срібла в ціанідів калію, надлишок якого відтитровують стандартним розчином нітрату срібла у присутності йодиду калію.
З методів окислення-відновлення запропоновано відновлювати іони срібла до металу органічними або неорганічними відновниками. Після цього титрують окислену форму відновника, кількість якої еквівалентно змістом срібла. Кінцеву точку титрування встановлюють за допомогою органічних окислювально-відновних індикаторів / Значно рідше застосовуються прямі комплексонометричному методи.
Отримали також розвиток методи титрування срібла з електрохімічної реєстрацією точки еквівалентності.
Методи титрування із застосуванням індикаторів
Титрування роданідом калію або амонію (метод Фольгарда)
Це один з найважливіших титриметричних методів визначення срібла. Метод заснований на реакції між іонами Аg + і SCN - і освіті малорастворимого осаду роданида срібла по реакції: Аg + + SCN -=АgSCN. Як індикатор застосовують розчин нітрату заліза або железоаммонийні квасцов. Освіта АgSCN продовжується до тих пір, поки до досліджуваного розчину не буде додано еквівалентне змістом срібла кількість розчину NН 4 SСN або КSСN.
Після точки еквівалентності з'являється надлишок іонів SСN -, які утворюють з іонами Fе 3 + пофарбований у червоний колір комплекс FеSСN 2 +. Титрування проводять в кислому середовищі, краще всього в 0,4-0,6 N HNO 3.
Визначенню срібла титруванням роданідом заважають Ni, Со, РЬ, Сu, Нg та інші метали, що утворюють комплексні сполуки з роданід-іонами, а також хлориди і сульфіди. У присутності сульфатів утворюється змішаний осад роданида і сульфату срібла. Крім того, заважають іони, що зв'язують іони срібла в комплекси, а також оксиди азоту і нітрит-іони, що окислюють роданід-іони. Тому окисли азоту необхідно заздалегідь видалити кип'ятінням розчину. Азотна кислота утворює з роданістоводородной кислотою забарвлене в червоний колір з'єднання, що заважає титруванню своїм забарвленням. Під кінець титрування відбувається коагуляція колоїдного розчину роданистого срібла, і мутний розчин над осадом стає прозорим.
Поверхня осаду адсорбує деяку кількість іонів срібла, тому забарвлення роданида заліза з'являється до досягнення точки еквівалентності. Однак ця забарвлення зникає, так як іони срібла поступово реагують з роданідом. Титрування припиняють після появи незникаючої при енергі...
