азоту й у темряві (або в зачерненной зовні колбі) додають по краплях протягом 5 хв при перемішуванні розчин 0,37 г (2,04 ммоль) NБС в 6,5 мл абс. діоксану. Реакційну суміш перемішують в цих же умовах ще 70 хв, охолоджують, діоксан упарюють у вакуумі при 40-50 В° С. Залишок розчиняють у 30 мл СН2Сl2, отриманий розчин промивають 20 мл 2 н. розчину Na2CO3. Водну фазу екстрагують СН2Сl2 (2 Г— 10 мл). Об'єднані органічні фази промивають 50 мл води, сушать над Na2SO4, розчинник упарюють. Отримують 1,1 г темного в'язкого масла, яке очищають хроматографически на колонці (10 Г— 2 см) з Al2O3 III ст. активності, елююючи послідовно бензолом, сумішшю бензол - CHCl3, 4:1, 3:2 1:1. Отримують 625 мг (55%) суміші О±-і ОІ-2-бромергокріптінов. Отриманий зразок хроматографически ідентичний з зразками, отриманими при хроматографування на Силуфол, Al2O3 (В«MerekВ»), а також методом ВЕРХ.
Бромування ергокріптіна 2,4,4,6-тетрабромціклогексадіен-2 ,5-оном. До нагрітого до 60 В° С розчину 575 мг (1,0 ммоль) суміші О±-і ОІ-ергокріптіна в 20 мл абс. діоксану при перемішуванні додають відразу розчин 410 мг (1,0 ммоль) тетрабромциклогексадиенона в 10 мл абс. діоксану. Реакційну суміш перемішують протягом 30 хв при 60 В° С. Охолоджують, діоксан упарюють у вакуумі, залишок розчиняють в 30 мл СН2Сl2. Отриманий розчин промивають 20 мл 5% розчину NaHCO3, потім водою і сушать над Na2SO4. Розчинник упарюють у вакуумі, залишок очищають хроматографически на колонці (10 Г— 2 см) з Al2O3 III ст. активності, елююючи послідовно сумішшю бензол - CHCl3, 3:1, 3:2, 1:1. Отримують 382 мг (85%) суміші О±-і ОІ-2-бромергокріптінов.
Бромування ергокріптіна пербромідом фенілтріметіл-амонію. До розчину 575 мг (1,0 ммоль) суміші О±-і ОІ-ергокріптіна в 30 мл абс. СН2Сl2 (Перегнанного над P2O5) при перемішуванні додають 2 г дрібно подрібненої і попередньо висушеної при 120 В° С MgO. До отриманої суспензії при перемішуванні додають протягом 30 хв розчин 320 мг (0,85 ммоль) перброміда фенілтріметіламмонія в 30 мл абс. СН2Сl2. У процесі додавання перброміда до реакційної суміші через кожні 5-7 хв вносять свіжі порції MgO по 50-100 мг. Реакційну суміш фільтрують, осад MgO ретельно промивають кілька разів 40 мл СН2Сl2, фільтрат промивають 20 мл 5% розчину NaHCO3. Водний шар додатково екстрагують СН2Сl2 (2 Г— 10 мл). Об'єднані органічні фракції промивають водою і сушать над Na2SO4. Розчинник упарюють у вакуумі. Залишок розчиняють у мінімальній кількості бензолу і наносять на хроматографическую колонку (16 Г— 2 см), заповнену Al2O3 IV ст. активності. Елююють послідовно бензолом, сумішшю бензол - CHCl3, 5:1, 4:1, 3:1, 1:1. Отримують 460 мг (70%) суміші О±-і ОІ-2-бромергокріптінов. Отриманий зразок ідентичний зразкам, отриманим при хроматографування на Силуфол, Al2O3 і методом ВЕРХ.
Бромування ергокріптіна В«полімерним пербромідомВ» на основі амберліта ІРА-402. Розчиняють 2 г О±-і ОІ-ергокріптіна в 40 мл абс. СН2Сl2, додають 4 г сухої MgO і п...
