ультатів.
Для розділення цих алкалоїдів скористалися методом фракційної кристалізації їх у вигляді солей ді-(n-толу)-l-винної кислоти. Поділу піддавали первісний комплекс ерготоксин - бензол і ацетонові маточники, отримані після відділення ергокрістін-ацетону.
При фракційної кристалізації в першу чергу випадала кристалічна нейтральна сіль ергокрістін, а потім ергокріптін у формі кислої солі.
Бромування ергокріптіна. Отримують 2-бром-О±-ергокріптін бромування О±-ергокріптіна - основного алкалоїду ріжків ергокріптінового штаму [18]. Описано декілька методів бромування з використанням різних бромірующіх агентів: брому, N-бромсукцініміда (NБС), N-бромкапролактама, діоксандіброміда, N-бромфталіміда, гідротріброміда піролідону-2, бромсахаріна, гідротріброміда піперідона-2 та ін Однак ці методи, як правило, або складні для промислового виконання, або дають невисокий вихід 2-бром-О±-ергокріптіна. Так, найбільш поширений метод бромування NБС дає вихід продукту менше 50%
Метою цієї роботи є пошук ефективніших методів бромування В якості вихідного матеріалу ми використовували індовідуальние О±-і ОІ-ергокріптіна, а також більш доступну суміш О±-і ОІ-ергокріптіна без попереднього їх розділення, Це завдання вирішували або шляхом модернізації відомого методу бромування NБС, або шляхом застосування нових для цієї реакції бромірующіх агентів 2,4,4,6-тетрабромціклогексадіен-2 ,5-вона (ТБЦГ), 2,2-дибром-5 ,5-діметілцікло-гександіона-1, 3 (Дібромдімедон), перброміда фенілтріметіл-амонію (ФТМА) і В«полімерного перброміда В»на основі амберліта ІРА-402.
В
Експериментальна частина
Контроль реакційних сумішей здійснювався хроматографически на платівках В«Silufol UV-254В» у системі СН2Сl2 - діоксан - етиловий спирт - аміак конц., 36:3:1:0,2, або на пластинках В«DC-AlufolienВ» з нейтральною Al2O3 60F254 Typ E (ФРН) у системі бензол - CHCl3, 1:1. Визначення виходу 2-бромергокріптінов при кінетичних дослідженнях проводили шляхом контролю на хроматографічних пластинок на денситометрі В«Сromoscan 200В» (Jouce Loebl).
Для вивчення реакцій бромування в якості вихідного субстрату використовували технічну суміш ізомерів О±-і ОІ-ергокріптіна складу 60:40% відповідно, а також індивідуальні ізомери. p> Полімерний пербромід на основі іонобменной смоли амберліт ІРА-402. Змішують 10 г іонобменной смоли амберліт ІРА-402 з 5% розчином KBr так, щоб смола була повністю покрита шаром розчину, і залишають для набухання на ніч. Потім зливають верхній водний шар, смолу заливають свіжим розчином KBr і доливають по краплях 2 мл брому при безперервному перемішуванні. Отриманий бромірующій агент відфільтровують, промивають водою, потім сухим діоксаном. Сушать спочатку над CaCl2 у вакуум-ексикаторі, а потім над P2O5. p> Бромування ергокріптіна NБС. До нагрітого до 60 В° С розчину 1 г (1,74 ммоль) суміші ізомерів О±-і ОІ-ергокріптіна в 20 мл абс. діоксану (Перегнанного над бензофенонкетілнатріем) в атмосфері...
