4 у присутності фторидів лужних металів при рН 4,10-4,65 з використанням як окислювально-відновного індикатора варіамінового синього або в присутності цього ж індикатора за допомогою відновлення аск ?? Рбіновой кислотою. Метод використаний для аналізу монет.
Значно більшого поширення набули непрямі визначення за методом окислення-відновлення. Аскорбінова кислота, d-сорбоза, d-галактоза, d-фруктоза, d-глюкоза і формальдегід відновлюють за певних умов іони срібла до металу. Осад металевого срібла відокремлюють, розчиняють в надлишку Fе 2 (SO 4) 3 (NH 4) 2 SO 4 і 4 N Н 2 S0 4 і титрують іони заліза (II), кількість якого еквівалентно змістом срібла в аналізованому розчині, стандартними розчинами Се (S0 4) 2 або біхромату калію в присутності N-фенілантранілової кислоти. При відновленні l-аскорбінової кислотою утворюється дегідро-l-аскорбінова кислота; надлишок відновника титрують розчином N-бромсукцинімід в присутності йодиду калію і крохмалю.
Срібло можна осадити у вигляді роданида титрованим розчином NН 4 SСN, відокремити осад і відтитрувати надлишок роданида перманганатом калію або сульфатом церію (IV). Після осадження AgJ стандартним розчином йодиду калію надлишок останнього відтитровують перманганатом калію в присутності сілоксена в якості хемілюмінесцентного індикатора.
Осаджену допомогою солі Рейнеке важкорозчинні з'єднання срібла Аg [Сr (NН 3) 2 (SСN 4] розкладають розведеним розчином NaOH при помірному нагріванні, потім після відділення Аg 2 О титрують роданід-іони розчином иодата в солянокислой середовищі . Ще один непрямий метод визначення срібла заснований на осадженні його гексааминокобальтихлоридом і надлишком тіосульфату натрію у вигляді сполуки складу [Сo (NH 3) 6] [Аg (S 2 0 3) 2]. Осад відфільтровують і визначають у фільтраті надлишок S2 іодометріческім титруванням.
Відомий титриметричний метод визначення срібла, заснований на осадженні його у вигляді Аg 3 [Fе (СN) 6] і наступному перетворенні осаду в гексаціаноферроат KАg 3 [Fе (СN) 6] при обмінній реакції з гексаціаноферроатом калію . Зміст Аg розраховують за кількістю Fe еквівалентному змістом срібла: іони Fe титрують стандартним розчином аскорбінової кислоти в присутності 2,6-дихлорфенолиндофенола як індикатор. Метод використаний для визначення великих змістів срібла (107,83-539,40 мг); стандартне відхилення ± 0,34%. Запропоновано осаджувати срібло меркаптоетанолом у вигляді труднорастворимого сполуки складу носно 2 SАg і титрувати надлишок осадителя в фільтраті або в розчині осаду іодатa-калію в присутності йодистого калію і крохмалю.
Розглянуті вище методи титриметричного визначення срібла не мають яких-небудь переваг перед методами титрування срібла в присутності адсорбційних індикаторів. Операція фільтрування і промивання опадів призводить до великих витрат часу на аналіз.
В титриметричних методах використовують також відновлення срібла іонами хрому (Ш); утворюються при реакції іони хрому (IV) відтитровують стандартним розчином Na 2 S 2 0 3 у присутності крохмалю. Метод використаний для визначення вмісту срібла (II) у формі АgО в електродах з окису срібла.
Непрямі іодометріческім методи засновані на титруванні срібла стандартним розчином йодиду калію в присутності окислювачів - перекису водню, бі...
