хромату калію, міді (II), йоду. Точка еквівалентності характеризується появою синього забарвлення адсорбційного сполуки йоду з крохмалем. Титрування можна проводити стандартним розчином До 4 [Fе (СN) 6] у присутності йоду і крохмалю або в відсутність окислювачів титруванням надлишку йодид-іонів стандартним розчином солі ртуті з 1-фенілтіосемікарбазідом як індикатор. Іодометріческій метод використаний для визначення вмісту срібла (II) в комплексному поєднанні з дипіридилом складу [АgDiр 2] (N0 3) 2. Комплекси срібла (II) можуть використовуватися як окислювачі. Досліджено окислення органічних сполук у воді, диметилсульфоксиде і в суміші диметилсульфоксида і діметоксіетана Пиколинат срібла (II). Толуол окислюється в бензойну кислоту, фенілетіл - в ацетофенон, альдегіди перетворюються на відповідні кислоти, а первинні спирти - в альдегіди.
Комплексонометріческое титрування й інші методи
Комплексне з'єднання срібла з комплексоном III малоустойчиво, тому пряме Комплексонометріческое визначення срібла застосовується рідко. Пряме титрування можливо в аміачно-лужний середовищі з індикатором - сумішшю тімолфталексона і діметілтімолового жовтого в співвідношенні 10: 1. Точка еквівалентності характеризується переходом яскраво-синього забарвлення розчину в світло-жовту.
Методика визначення в розчинах чистої солі зводиться до наступного.
До 50 мл нейтрального аналізованого розчину додають по 5 мл розчину NH 3 (1: 4), 2 краплі 0,1%-ного розчину діметілового жовтого і 0,5 мл 0,1%-ного розчину тімолфталексона і титрують 0,1 М розчином комплексона III до зміни забарвлення розчину.
Метод придатний для визначення срібла в відсутність сторонніх іонів, так як в лужному середовищі з комплексоном взаємодіють багато інші метали.
гиппуровую кислота утворює з сріблом розчинна у воді комплексне з'єднання при співвідношенні компонентів 1:1. Це використано для комплексонометріческого визначення ультрамалих кількостей срібла з індикатором ксіленоловим помаранчевим або конго червоним. Перехід забарвлення в точці еквівалентності для ксіленоловим оранжевого спостерігається при рН 5,2 від рожевої до світло-жовтого, а для конго червоного - від фіолетової до червоно-фіолетового. Метод використаний для прямого комплексонометріческого визначення срібла і кадмію при спільній присутності. Помилка визначення 2,16 * 10 - 4 - 5,4 * 10 - 4 мг / л срібла в штучних сумішах становить 0,5%.
Значно більшого поширення набули непрямі методи. Іони срібла реагують з ціанідний комплексами нікелю або кадмію, кількісно заміщаючи названі елементи в цих комплексах, наприклад, по реакції
2Аg + + Ni=2Аg + Ni 2 + (4.1)
Реакція обміну протікає кількісно також із важко солями срібла. Витіснення іони, кількість яких еквівалентно змістом срібла, титрують розчинами комплексона III або нітрілотріуксусной кислоти звичайним способом. Метод придатний для визначення срібла в розчинах чистих солей і в ціаністих ваннах для...
