) Роль біокоордінаціонних сполук у живих об'єктах.
. Цікавим особливим класом комплексів є так звані внутрішньокомплексні з'єднання (інакше хелати), в яких комплексообразователь одночасно пов'язаний з двома або більше атомами одного і того ж ліганда (полідентантние ліганди) [1]. Найпростішим прикладом може служити глікоколу міді [(NH 2 CH2COO) Cu], в якому кожен аміноацетат-аніон приєднаний до Сі 2 + валентної зв'язком через кисень і донорной через азот. Центральний атом виявляється тим самим як би втягнутим всередину ліганда (від чого з'єднання такого типу і отримало назву внутрикомплексного). Така функція лігандів характерна, зокрема, для В«трилонуВ» (див. нижче).
Як правило, типові хелати краще розчинні в органічних розчинниках, ніж у воді. Їх водні розчини показують незначну електропровідність. По відношенню до різних внутрішньокомплексні з'єднання здебільшого вельми Наприклад, з розчину глікоколята міді остання не сірководнем [2]. p align="justify">. Освіта хелатів часто використовується в аналітичній хімії, для маскування катіонів при визначенні мікрокількостей елементів у різних біологічних об'єктах. p align="justify"> Полідентантние ліганди утворюють різні цикли, наприклад:
реактивам стійкі, осідає кислота
Нікель з діметілглеоксімом утворює два циклу.
Комплекс Ti з хроматхолевой кислотою містить 6 циклів.
Будова і стійкість біонеорганічної з'єднань з полідентантнимі лігандами залежить від величини циклу і його спряженості [3].
Окремо розглянемо полідентантние ліганди в этилендиаминотетрауксусной кислоті. З такими катіонами як Са + і Mg + ліганди утворюють чотирьох членниє цикли, а також вони схильні до утворення двох ядерних комплексів, утворення комплексів з додатковою зв'язком Me - Me. Такі комплекси застосовуються для кількісного визначення Са 2 + , Mg 2 + у воді.
фосфогліцеріновий кислота приєднує другу фосфатну групу від аденозинтрифосфату (АТФ), а дифосфогліцеринової кислота відновлюється за допомогою НАД-Н в фосфотріоз, що бере участь у синтезі Сахаров від Сз до С7. Продуктами цієї стадії є АТФ і фруктозофосфат, що перетворюється в подальшому в глюкозу і крохмаль. p align="justify"> Гемоглобін - гемсодержащіх білок, оборотно зв'язує молекулярний кисень (рис. 13.7):
нь + про 2 -ньо 2
З рис. 13.8 видно, що як і Mg 2 + в хлорофілу, Fe 2 + пов'язаний з чотирма атомами азоту піррольних кілець порфириновой системи (протопорфирина IX) і з атомами азоту імідазольного кільця залишку амінокислоти - гістидину, що входить до складу поліпептидного частини гемоглобіну. Шосте координаційне місце займає дікіслород або інші малі ліганди (СО у карбоксигемоглобін НЬСО).
Молекула гемоглобіну.
НЬСО утворюється в сотні разів швидше, ніж Ньо 2 , чим і пояснюється токсичну дію СО. Ще більш токсичний NO. Роль білкової частини
3. До числа сполук цього типу відносяться такі важливі для життя речовини, як хлорофіл і гемоглобін. Зі структурної точки зору обидва ці каталізатора життєвих процесів схожі один з одним. p align="justify"> Біокоордінаціонние з'єднання виконують найважливіші функції в рослинних і тваринних організмах. Вони у складі ферментів каталізують реакції перенесення кисню, окислювально-відновлювальні та гідролітичні процеси, найчастіше біокоордінаціонние сполуки являють собою металлсодержащие макромолекули. Пов'язаний з білком метал може контролювати конформацію біомакромолекул. Так, Mg 2 + , Ca + стабілізують подвійну спіраль ДНК, тоді як Сі 2 + сприяє її розкручуванню. У цьому параграфі ми обмежимося деякими прикладами біокоордінаціонних сполук, відповідальних, зокрема, за фотосинтез, перенесення кисню, окислювально-відновні процеси [4].
Хлорофіл. Цим терміном визначають групу магнийсодержащих пігментів, відповідальних за процеси...
