надлишку 3-хлордіфеніламіна і у присутності залишку після відділення 2-хлорфенотіазіна, що містить головним чином 4-хлорфенотоазін, зміщує реакцію у бік преомущественного утворення 2-хлорфенотіазіна.
Експериментальна частина
У трехгорловую круглодонную колбу, забезпечену мішалкою і термометром, поміщають 100 г перегнанного 3-хлордіфеніламіна (0,49 г/м), 20 г сірки (0,31 г/м) і 1 г йоду (0,005 в/м). Отриману суміш нагрівають при перемішуванні до 170-180 В° С і витримують при цій температурі до припинення виділення сірководню (1 - 1 ВЅ години). По закінченні витримки до реакціовной маси додають 175 мл хлорбензолу та 5 г вугілля, кип'ятять протягом 15 хвилин (130-132 В° С) і потім фільтрують гарячий розчин, звільняючи його від вугілля і смолистих домішок. Фільтрат охолоджують до 5-10 В° С і залишають на 3-4 години для кристалізації. Вьіпавшій осад 2-хлорфенотіазіна відфільтровують, промивають невеликою кількістю хлорбензолу і етилового спирту і сушать при 100 В° С. Отримують 42-45 г 2-хлорфенотіазіна з температурою плавлення 195-200 В° С (у межах 1 В° С). p> Від маткового розчину після відділення 2-хлорфенотіазіна відганяють спирт і хлорбензол, до залишку додають 32 г 3-хлордіфеніламіна, 10 г сірки і 0,5 г йоду і повторюють синтез, як описано вище. Подібним же чином надходять з залишками після відділення 2-хлорфенотіазіна в наступних 9-10 дослідах з тією тільки різницею, що нагрівають до 175-180 В°, а не до 150-160 В°, як у перших двох дослідах.
У результаті при вживанні в циклі з 11 дослідів 420 г 3-хлордіфеніл-аміну отримують 380 г 2-хлорфенотіазіна, що становить 79% теоретичного виходу, вважаючи на витрачений 3-хлордофеніламін.
Кількість 3-хлордіфеніламіна (32 г) у другому і наступних дослідах визначається вагою одержуваних залишків після відділення 2-хлорфенотіазіна з урахуванням того, щоб сума ваги 3-хлордіфеніламіна і залишку була близька до первинному завантаженні, тобто до 100 р.
Оскільки в циклі знаходиться надлишок 3-хлордіфеніламіна, кількість взятої сірки близько до теоретичного (стосовно знову завантажуваного 3-хлордіфеніламіну). p> Вага залишку не збільшується зі збільшенням числа проведених дослідів, що підтверджує припущення про зміщення рівноваги реакції в бік утворення 2-хлорфенотіазіна, коли в залишку вже є ізомер 4-хлорфенотіазін, так як знову завантажується 3-хлордіфеніламін витрачається головним чином на освіту 2-хлорфенотіазіна, інакше з збільшенням числа проведених дослідів мав би істотно збільшуватися вага залишку.
Рециркуляція залишку триває до тих пір, поки не виснажиться надлишок 3-хлордіфеніламіна. При 10-й рециркуляції залишку 2-хлорфенотіазін має точку плавлення 193-194 В° С, забарвлення хлорфенотіазіна темно-зеленаяж. Подальша рециркуляція вже недоцільна, оскільки настає ще більш різке зниження якості.
Ми провели серію дослідів, в якій, починаючи з 3-го досвіду, брали по 35 г 3-хлордіфеніламіна тобто на 10% більше, ні...
