ж у попередніх дослідах. У цьому випадку вдалося вести рециркуляцію залишку до 20-го досвіду, але вихід залишився на колишньому рівні (77%). Тому співвідношення компонентів реакції у першій серії дослідів слід вважати найбільш раціональним.
Описаний спосіб дозволяє отримувати 2-хлорфенотіазіі високої якості, з температурою плавлення 195-200 В° С (у межах 1 В° С) і виходом 79% теоретичного, вважаючи на 3-хлордіфеніламін.
Заключною стадією в синтезі аміназина (I * HCl) є алкілування 2-хлорфенотіазіна (II) діметіламінохлорпропаном (III) [20]. Підібрано оптимальний режим процесу: реагенти II і III кип'ятять в суміші толуолу з хлорбензол у присутності порошкоподібного їдкого натру, причому вихід I досягає 90%. Проведення реакції аналогічним чином, але в присутності каталізатора міжфазного переносу (КМФ) не дає очевидних переваг; вихід I становить 78%. У більш м'яких умовах, типових для реакції міжфазного переносу (80 В° С, 25 мовляв.% КМФ, бензол/водний розчин NaOH) з'єднання I отримати не вдалося, хоча в тих же умовах фенотіазін II алкілуючі хлористим бензилом і бромистим етилом. Низька ефективність III як алкілуючого агента була відзначена, але не отримала пояснення. br/>В
I: R = (CH2) 3NMe; II: R = H; IV: R = CH2Ph; V: R = Me; VII: R = CH2CH = CH2 br/>
Експериментальна частина
ГЖХ-аналізи проведені на хроматографах В«Varian-3700В» (США) і В«Chrom-5В» (ЧССР) з полум'яно-іонізаційним детектором; колонки скляні або сталеві (100 Г— 0,3 см), заповнені сорбентом (5% OV-17) на хроматоне В«N-superВ». Заміна скляних колонок на металеві, а також зміна температури випарника (210-350 В° С) не приводить до термокаталітіческого розкладанню підстави аміназина I: на хроматограмах не змінюється співвідношення піків і не з'являються додаткові піки. Режим аналізу: температура аналізу колонок 210 В° С, випарника 250 В° С, детектора 250 В° С, швидкість газу-носія (азот) 30 мл/хв, час утримування речовин V, VII і I 3, 3,8 і 7 відповідно.
Мас-спектри електронного удару отримані на хромато-мас-спектрометрі МАТ-112 (В«VarianВ», ФРН), енергія іонізуючих електронів 70 ев. Введення зразка реакційної маси здійснювався через хроматограф В«Varian Aerograph 1440В»; колонки і режим їх роботи такі ж, як і при ГЖХ-аналізі.
Гідрохлорид 2-хлор-10-(Оі-диметиламінопропіл)-фенотіазину (I * HCl) і 2-хлор-10-метілфенотіазін (V). Реакцію II (0,05 моль) і III проводять згідно [1], тривалість відгону води 4,5 ч. Далі реакційну суміш промивають водою, суміш розчинників відганяють у вакуумі, залишок сушать до постійній маси (16,13 г) і аналізують методом ГЖХ.
Отриману суміш розчиняють у 70 мл толуолу, додають розчин HCl в етанолі, розчин упарюють у вакуумі до об'єму 30 мл, що випали кристали відфільтровують і після перекристалізації з суміші толуол-ізопропіловий спирт (4:1) отримують 10,92 г I * HCl (61,4%).
Матковий розчин після відділення технічного I * HCl промивают...
