="justify"> K 2 PtCl 4 + C 2 H 5 OH=K [PtCl 3 (C 2 H 4)] + KCl + H 2 O; 4 Fe (CN) 6 + 4HNO 3=K 2 [Fe (CN) 5 (NO)] + NH 4 NO 3 + 2KNO 3 + CO 2;
Если Сполука має й достатньо ровері значення константи Утворення, складнішу проблему стають не ее синтез, а віділення у чистому виде. У наведенні вищє прикладах [Cu (NH 3) 4] SO 4 вісолюють Із водного Розчин етилового спиртом, комплекс K 3 [Cr (NCS) 6] екстрагують тім самим Розчинник Із реакційної суміші после віпарювання води, а комплекс феруму крісталізують у виде Na 2 [Fe (CN) 5 (NO)], додаючі до реакційної суміші Na 2 CO 3 и спирт.
умів крісталізації сполуки є блізькість Розмірів катіона ї аніона. Оскількі комплексні іоні мают й достатньо Великі розміри, як протііоні нерідко Використовують Великі за розміром катіоні (NH 3 +, Cs +, Tl +, N (CH 3) 4 +, PPh 4 +) та аніоні (ClO 4 -, BF 4 -, BPh 4 -, PF 6 -, [Cr (NCS) 4 (NH 3) 2] -).
Для синтезу Сполука, что є недостатньостійкімі, застосовують ПІДХІД, Який получил Назву метод примусового Зсуви рівновагі raquo ;.
Так, хлорид-Іон коордінується до Pt +2 краще, чем вода. Однак, Додавання водного Розчин нітрату срібла до cis- [PtCl 2 (NH 3) 2] дает змогу отріматі [PtCl (NH 3) 2 (H 2 O)] (NO 3), оскількі хлорид вілучається з Реакції у виде AgCl. Ацетонітріл коордінується до купруму (ІІ) слабкіше за воду. Однак, кип ятіння [Cu (H 2 O)] (BF 4) 2 у суміші ацетонітрілу з бензолом виробляти до відгонкі потрійного азеотропного CH 3 CN: C 6 H 6: H 2 O, Який при збіранні его у водовідділювач (рис. 2), розшаровується на воду та суміш ацетонітрілу з бензолом. Трівале кип ятіння з водовідділювачем виробляти до вилучення всієї води Із системи ї Утворення цільової сполуки [Cu (CH 3 CN) 6] (BF 4) 2.
Рис. 2. Пристрій для кіп'ятіння з водовідділювачем.
около до методу примусового Зсуви рівновагі є екстракційній синтез КС. Так, у водному розчіні кобальт (ІІ) Взаємодіє з роданідіоном за схемою:
[Co (H 2 O) 6] 2+ + NCS -=[Co (NCS) (H 2 O) 5] + + H 2 O
Однак, если до системи Додати ізоаміловій спирт, в органічній фазі утворюється Сполука [Co (NCS)] 2 синього кольору. Причиною цього є погана розчінність води в ізоаміловому спірті ї екстракція KNCS або NH 4 NCS в органічну фазу. Обидвоє ЦІ Чинник зсувають рівновагу Реакції в БІК Утворення цільового продукту. Аналогічно Було ОТРИМАНО ряд роданідніх комплексів Fe 3+, включаючі [Fe (NCS)] 3-, хоча у водних Розчин стійкім є лишь [Fe (NCS) (H 2 O) 5] 2+.
Недоліком синтезу КС Із водних розчінів є й достатньо сильна коордінація води до іонів металів и можлівість проходження Реакції гідролізу. Для того, щоб позбутіся Дії ціх чінніків, синтези КС проводять у неводних Розчинник. Оскількі більшість КС - полярні сполуки, для їхнього синтезу Використовують полярні розчинники: спирти й різноманітні апротонні розчинники (ацетон, діметілформамід (ДМФА), диметилсульфоксид (ДМСО), ацетонітріл, нітрометан, ефір, 1,4-діоксан, тетрагідрофуран (ТГФ) ТОЩО). Апротонного ЦІ розчинники назіваються через неможлівість їхньої дісоціації з утвореннями протону, а отже и неможлівість сольволізу іонів металів. Усі віщенаведені розчинники коордінуються до більшості іонів металів слабше, чем вода, тому їхнє использование дает змогу здобудуть різноманітні КС, что є нестійкімі у водних Розчин. Так, у ацетонітрільному розчіні легко здобудуть комплекс алюмінію K 3 [Al (NCS) 6], у ефірному - [Cr (en) 3] Cl 3, Спроба ж здобудуть відповідні комплекси у воде виробляти до Утворення гідрооксідів металів.
Сполука металів у аномально-низьких щаблях окиснення та метал-Органічні сполуки звічайна сінтезують у неводних Розчинник за відсутності кісним Повітря, оскількі більшість подібніх Сполука або проміжніх Речовини для їхнього одержании легко розкладаються водою й окиснюються.
например, Сполука трікарбоніл (? 5 -ціклопентадієніл) манган (цімантрен), что іноді вікорістовується як присадка для Збільшення октанового числа моторних палив, сінтезують за такою схемою:
2C 5 H 6 + 2Na=C 5 H 5 Na + H 2? ;
C 5 H 5 Na + MnCl 2=Mn (C 5 H 5) 2 + 2NaCl;
Усі Реакції проводять у безводному ТГФ у атмосфері сухого азоту або аргону.
Синтез комплексу Уілкінсона RhCl (PPh 3) 3, что є каталізатором гомогенного гідрування, проводять в етиловий спірті, а синтез реактиву Гриньяра C 2 H 5 MgCl, что застосовується в органічному сінтезі - в ефірі або в ТГФ.
RhCl 3 + 4PPh 3 + H 2 O=RhCl (PPh 3) 3 + 2HCl + O=PPh 3; 2 H 5 Cl + Mg=C 2 H 5 MgCl.
Крім Включення у внутрішню коордінаційну сферу молекул води або других розчінніків, нерідко ...
