Phбензотіазол - 2-іл1367
12f Me4,6-діметілпірімідін - 2-іл1260
При взаємодії амінопіразолов 12а-f з нітритом натрію в оцтової кислоти утворюються продукти реакції не іонної природи: проміжно утворюються солі діазонію вступають в реакцію внутримолекулярного азосочетания з утворенням відповідних 3-Неt - 1-R - 7,8-діметоксіпіразоло [3,4- c ] ціннолінов 14а-f . Виходи відповідних Азоло [3,4- c ] ціннолінов 14а-f наведені в таблиці 2.
Схема 3
Таблиця 2 Виходи 3-Неt - 1-R - 7,8-діметоксіпіразоло [3,4-c] ціннолінов 14а-f
№RHetВиход,% 14а Me3,5-дихлор - 2-піріділ85 14b Ph3,5-діхлор - 2-піріділ41 14c 4-ClPh3,5-дихлор - 2-піріділ31 14d Me1,3-бензтіазол - 2-іл45 14e Ph1,3-бензтіазол - 2-іл34 14f Me4,6-діметілпірімідін - 2-іл62
У роботах [20, 21] авторами було показано, що напрямок реакції і можливість циклізації визначаються як будовою карбонільного з'єднання, так і природою гетероциклу. Тому представлялося актуальним вивчити реакції N -гетарілзамещенних амінопіразолов з різними карбонільними сполуками, наприклад з 4-хлорбензальдегідом, формальдегідом і ізатину. Відомо, що алканалі, кетони аліфатичного, аліциклічного та ароматичного рядів не реагують з амінопіразоламі.
Взаємодія амінопіразолов 12а, 12d і 12f з 4-хлорбензальдегідом протікає по шляху окисної циклізації, але наявність гетероциклічного заступника в положенні 1 піразольного циклу впливає на протікання реакції і будова кінцевих продуктів. Освіта піразоло [3,4- c ] ізохіноліну 17а, 17b з амінопіразолов 12d і 12f протікає з виходами 45% і 37% відповідно (схема 11). Реакційна маса частково осмоляется, що може бути пов'язано із взаємодією бензальдегіду і амінопіразола по іншому шляху. Будова отриманих 5-арілпіразоло [3,4- c ] ізохіноліну 17а, 17b підтверджено аналітичними і спектральними методами. Їх протонні спектри знаходяться у відповідності з передбачуваною структурою і даними роботи.
Схема 4
При нагріванні 5-аміно - 1- (3,5-діхлорпірід - 2-іл) -піразола ( 12а ) і 4-хлорбензальдегіда в тріфторуксусной або мурашиної кислоти протягом 10? 15 годин з реакційної маси були виділені два продукти реакції. Спектральні та аналітичні характеристики одного з них відповідають очікуваному 1-метил - 7,8-диметокси - 3- (3,5-діхлорпірідін - 2-іл) - 5- (4-хлорфеніл) піразоло [3,4- c ] ізохіноліну ( 19 ). Дані ІЧ-спектроскопії та елементного аналізу також підтверджують структуру 1-метил - 7,8-диметокси - 5- (4-хлорфеніл) піразоло [3,4- c ] ізохіноліну ( 20 ) (схема 5).
Схема 5
Циклізації амінопіразолов 12а і 12d з параформальдегід протікають з утворенням 5-незаміщених піразоло [3,4- c ] ізохіноліну 21 і 22 з невисокими виходами - близько 20%.
Схема 6
Продукти взаємодії амінопіразола 12f з параформальдегід не виділені. У реакції з ізатину продукт циклізації 1-метил - 3- (бензотіазол - 2-іл) - 7,8-диметокси - 4,5-дігідропіразоло [3,4- c ] ізохінолін - 5-спіро- 3- (2-оксоіндоліна) ( 53 ) був отриманий тільки з амінопіразолом 12d [18] (схема 7).
Схема 7
У реакції 5-амінопіразолa 12d з параформа вперше отриманий 5H - піразоло [3,4- з ] ізохінолін. Циклизация N -незамещенних амінопіразолов 26a-c супроводжується метилированием атома азоту піразольного циклу. Визначено, що алкілування азоту піразольного кільця відбувається перед утворенням анелірованного пиридинового циклу.
З іншими аліфатичними альдегідами і кетонами, ацетофенон амінопіразоли не взаємодіють і виділяються з реакції незмінними.
Схема 8
З Бензальдегід амінопіразолін реагують з утворенням ароматичних 5-арілпіразоло [3,4- з ] ізохіноліну з виходами від 55 до 80%. Інтермедіати перетворення - азометіни- можуть бути виділені з майже 100% виходом. Класичні п...
