ції:
· lgKp при Т=298 ° К для хімічної реакції:
,
звідки Kp=130,317? 10-3;
Т=500 ° К:
;
=19,83 + 16,75? 10-3 · 500=28,205 Дж/моль · K;
=48,28 + 8,54 · 10-3 · 500 +=53,218 Дж/моль · K;
=17,24 + 24,77 · 10-3 · 500=29,625 Дж/моль · K.
Розрахуємо теплоємність для хімічної реакції:
== 3,27,
Kp=1,86 · 103.
· Т=700 ° К:
=19,83 + 16,75? 10-3 · 700=31,555 Дж/моль · K;
=48,28 + 8,54 · 10-3 · 700 +=54,599 Дж/моль · K;
=17,24 + 24,77 · 10-3 · 700=34,579 Дж/моль · K.
Розрахуємо теплоємність для хімічної реакції:
== 2,478,
Kp=300,6.
· Т=900 ° К:
=19,83 + 16,75? 10-3 · 900=34,905 Дж/моль · K;
=48,28 + 8,54 · 10-3 · 900 +=56,172 Дж/моль · K;
=17,24 + 24,77 · 10-3 · 900=39,533 Дж/моль · K.
Розрахуємо теплоємність для хімічної реакції:
== 2
Kp=100
· Т=1100 ° К:
=19,83 + 16,75? 10-3 · 1100=38,255 Дж/моль · K;
=48,28 + 8,54 · 10-3 · 1100 +=57,812 Дж/моль · K;
=17,24 + 24,77 · 10-3 · +1100=44,487 Дж/моль · K.
Розрахуємо теплоємність для хімічної реакції:
== 1,672
Kp=46,989
· Т=1300 ° К:
=19,83 + 16,75? 10-3 · 1300=41,605 Дж/моль · K;
=48,28 + 8,54 · 10-3 · 1300 +=59,481 Дж/моль · K;
=17,24 + 24,77 · 10-3 · 1300=49,441 Дж/моль · K.
Розрахуємо теплоємність для хімічної реакції:
== 1,4
Kp=25,119
· Т=1500 ° К:
=19,83 + 16,75? 10-3 · 1500=44,955 Дж/моль · K;
=48,28 + 8,54 · 10-3 · 1500 +=61,164 Дж/моль · K;
=17,24 + 24,77 · 10-3 · 1500=54,395 Дж/моль · K.
Розрахуємо теплоємність для хімічної реакції:
== 1,165
Kp=14,622
· Т=1 700 ° К:
=19,83 + 16,75? 10-3 · 1 700=48,305 Дж/моль · K;
=48,28 + 8,54 · 10-3 · 1 700 +=62,856 Дж/моль · K;
=17,24 + 24,77 · 10-3 · 1 700=59,349 Дж/моль · K.
Розрахуємо теплоємність для хімічної реакції:
== 0,947
Kp=8,851
· Т=1 900 ° К:
=19,83 + 16,75? 10-3 · 1 900=51,655 Дж/моль · K;
=48,28 + 8,54 · 10-3 · 1 900 +=64,552 Дж/моль · K;
=17,24 + 24,77 · 10-3 · 1 900=60,303 Дж/моль · K.
Розрахуємо теплоємність для хімічної реакції:
== 0,72
Kp=5,248
Таблиця 2. Розраховані теплоємності для складових даної реакції при різних температурах
Т, ° КCрFeOCрCoCрCoOCрFe D Cрх.рДж/моль? ° К29849,6424,8252,70524,621-2,86350053,78128,20553,21829,625-0,85770056,15131,55554,59934,579-1,47290058,1434,90556,17239,533-2,66110059,99738,25557,81244,487-4,047130061,79741,60559,48149,441-5,52150063,56844,95561,16454,395-7,036170065,32248,30562,85659,349-8,578190067,06751,65564,55264,303-10,133
Таблиця 3. Розраховані термодинамічні параметри для складових даної реакції при різних температурах
Т, ° К D Hх.р, кДж/моль D Sх.р, Дж/моль D Gх.р, кДж/мольlgKрх.р298-25,94010,710-29,1325,115500-26,11310,266-31,2463,270700-26,5329,453-33,1492,478900-27,5417,770-34,5342,0001100-29,1865,425-35,1531,6721300-31,4712,579-34,8241,4001500-34,397-0,661-33,4061,1651700-37,966-4,227-30,7800,9471900-42,141-8,426-26,1320,720
За отриманими даними будуємо графіки залежностей DH, DS, DG, Kp, D Cp як функцій від температури і залежність lgKp як функції від зворотної температури 1/Т.
3.2 Наближений розрахунок за методом Л.П. Владимирова
Скористаємося розрахованими даними з таблиці 3, тоді:
DH ° Х.Р=- 34,397кДж/моль;
DS ° Х.Р=- 0,661 Дж/моль.
Розрахуємо тепер lgKp для робочої температури (Траб=1500 ° К):
lgКр =, де
М==
lgКр=- 0,0346=1,165
Кр=14,622
3.3 Розрахунок lgKp методом Тьомкіна-Шварцмана
Для цього випишемо довідкові дані (див. табл. 1)
Проведемо розрахунки DH при Т=298 ° К для хімічної реакції:
Проведемо розрахунки DS при Т=298 ° К для хімічної реакції:
Для робочої температури (Траб=1500 ° К) розрахуємо D а, D b і D з:
Dа == (50,8 + 19,83) - (48,28 + 17,24)=5,11;
Db == (8,61 + 16,75) - (8,54 + 24,17)=- 7,95;
Dс == - 3,31 - 1,67=- 4,98.
Розрахунок за цим методом вимагає відшукання за допоміжною таблицею значень темп...
