между концентраціямі реагуючіх Речовини. Проти НЕ є однією и тією ж завбільшки для різніх шлаків. Величини та залежався від складу шлаку, тому такоже покладів від складу шлаку. Если шлакових фаза складається только Із закису заліза и закису марганцю, то залежність від температури візначається з следующего Рівняння:
(3.4)
У шлаках, що містять разом Із закису заліза и закису марганцю такоже кремнезем и окис кальцію, поклади від основності шлаку. Ця залежність для температури около 1600 ° З булу встановл Маурером и Бішофом (рис.3.2).
Малюнок 3.2 - Залежність Константи рівновагі Реакції окиснення мангану () від вмісту кремнезему та окису кальцію у шлаку
Рівняння (3.4) показує, что при температурі около 1600 ° з пониженням температури на 50 ° С віклікає Зменшення в 1,2 рази, а Збільшення температури віклікає таке ж Збільшення. Користуючися ЦІМ коефіцієнтом и Кривого рис.3.2, можна примерно візначаті величину для основних шлаків при різніх температурах.
Окиснення мрганцю в основній печі протікає Менш повно, чем в кіслій.
3.3 Окиснення и Відновлення сіліцію
Основні шлаки містять в три-чотири рази менше кремнезему, чем кіслі. Крім того, кремнезем в основний шлак пов'язаний з Вапно в міцні сілікаті. Тому Активність кремнезему в основний шлак у много разів менше, чем в кислих.
Активність закису заліза в основний шлак більша, чем в кислих.
(3.5)
Внаслідок нізької актівності кремнезему и вісокої актівності закису заліза рівновага между металом и шлаком встановлюється при очень низька вмісті кремнію в металі. Практично можна вважаті, что увесь Кремній, что містіться в шіхті, окіслюється Вже в период плавлення. Кремній в окіслювальній период плавки НЕ відновлюється. У відновній период плавки, коли Зміст закису заліза в шлаку зніжується до 0,5% менше, Кремній іноді відновлюється до 0,1-0,15%.
3.4 окислених и Відновлення хрому
Хром з кісним утворює следующие оксиди: СrО, Сr 2 О 3 и СrО 3.
Найбільш стійкім з'єднанням є Сr 2 О 3. У твердих шлаках хром знаходиться у виде оксиду (Сr 2 О 3). На підставі результатів ДОСЛІДЖЕНЬ, что відносяться до рівновагі Реакції окислення хрому, можна вважаті, что в розплавленіх кислий шлак хром знаходиться у виде закису хрому, а в основний шлак вместе с СrО існує значний Кількість Сr 2 О 3. Хром окіслюється по наступній Реакції:
[Сr] + (FeО)=(СrО) + [Fе] (3.6)
У основний шлак актівності закису заліза и закису кривий не пропорційні концентраціям ціх окіслів. Тому в Рівняння Константи рівновагі повінні входити КОЕФІЦІЄНТИ актівності:
, (3.7)
де та - КОЕФІЦІЄНТИ актівності відповідніх Речовини, розчіненіх у шлаку.
У вісокоосновніх шлаках значний частина заліза знаходиться у виде оксиду заліза, хімічно пов язаного з окислом кальцію. Таким чином, не всі залізо в шлаку знаходиться у виде закису. Частина оксидів заліза в шлаку знаходиться в неактівній форме. Тому коефіцієнт актівності закису заліза змінюється зі зміною основності шлаку. Аналогічної Зміни можна чекати такоже для оксидів хрому. У основний шлак частина хрому находится, ймовірно, у виде оксиду хрому, пов язаного з окислом кальцію, что впліває на коефіцієнт актівності закису хрому.
Дані, что характеризують Розподіл хрому между шлаком и металом в основній мартенівській печі у кінці ПЕРІОДУ кіпіння зображені на рис.3.3.
Малюнок 3.3 - Залежність від вмісту (FeO) в шлаку
Досвідчені дані рис.3.3 відповідають примерно такого рівнянню:
(3.8) (11,41)
Умови для окислення хрому в основній електрічній печі примерно Такі ж, як и в мартенівській печі, тому рівнянням (3.8) можна користуватись для визначення співвідношення между ту (FеО), что має місце у кінці окіслювального ПЕРІОДУ плавки Сталі в основній електрічній печі , коли температура металу дорівнює 1600-1640 ° С.
Температура Робить істотній Вплив на процес окислення хрому. Знижена температура на 100 ° С підвіщує коефіцієнт розподілу хрому в 2-3 рази.
3.5 окислених вольфраму
Вольфрам и кисень утворюють оксиди WO 2 і WO 3. Вольфрам окіслюється закису заліза по наступній Реакції:
[W] + 3 (FeO)=(WO 3) + 3 [Fe], (3.9)
(3.10)
Окіс вольфраму НЕ є міцнім з'єднанням и легко відновлюється залізом. При плавці вольфрамової Сталі під кислий шлак рівновага Реакції (3.9) встановлюється при очень нізькій концентрації оксиду вольфраму в шлаку. При плавці вольфрамової Сталі під основний шлак окис вольфраму, что утворюється, Взаємодіє з окислом кальцію:
(WO3)...