хат. H 2 L 2- + Zn 2+? [ZnL] 2 + 2Н +
Спосіб зворотного титрування застосовують:
· коли реакція комплексоутворення протікає повільно;
· немає відповідного індикатора для фіксування кінцевої точки титрування при прямому способі титрування;
· індикатор утворює з визначальним іоном дуже міцний комплекс, який не руйнується комплексоном;
· для визначення катіонів у нерозчинних у воді опадах наприклад Са 2+ в Сас 2 О 4, Mg 2+ в MgNH 4 PО 4, Рb 2+ в PbSО 4 Замісне титрування. Метод заснований на тому, що більшість іонів утворюють з трилоном Б більш стійкі комплексні сполуки, ніж комплекс катіонів Mg 2+ з трилоном Б [MgL] 2- (?=9,72). Після додавання до аналізованого розчину комплексу [MgL] 2 протікає реакція обміну:
[MgL] 2 + Ме 2+? [MeL] 2 + Mg 2+
Ця реакція можлива тому, що іони металу утворюють з H 2 L 2- більш міцне комплексне з'єднання [MeL] 2- (? gt; 9,2), і рівновага вищенаведеної реакції зміщується вправо. Виділилися іони Mg 2+ оттітровивают стандартним розчином трилону Б в присутності металлохромного індикатора:
Mg 2+ + H 2 L 2-? [MgL] 2 + 2Н +
трилонометричний методом визначають:
а) загальну жорсткість води;
б) практично всі катіони лужноземельних і важких металів;
в) у фармацевтичному аналізі - лікарські форми, утримуючи-щие катіони лужноземельних металів.
Фотометрія
Згідно [4], фотометричний метод кількісного аналізу заснований на здатності визначається речовини або його пофарбованої аналітичної форми вибірково поглинати електромагнітне випромінювання в УФ-, видимій або ИК- областях спектра. Найбільшого поширення набули фотометричні методи аналізу з використанням поглинання у видимій області спектра, тобто в інтервалі довжин хвиль 400 - 700 нм. Кольорова реакція, використовувана для кількісного визначення, повинна протікати вибірково, швидко, повністю і відтворено. Забарвлення утворюється аналітичної форми повинна бути стійкою в часі і до дії світла. Основою для фотометричних методів аналізу є закон Бугера - Ламберта - Бера, який встановлює залежність інтенсивності монохроматичного світлового потоку, що пройшов через шар забарвленого розчину J, від інтенсивності падаючого потоку світла J 0, концентрації і товщини шару забарвленого розчину:
де: ??- Молярний коефіцієнт світлопоглинання при даній довжині хвилі; l - товщина поглинаючого шару в см; С - концентрація поглинаючої речовини, моль-екв/л.
У логарифмічній формі:
Величина характеризує поглинання випромінювання. Її називають оптичною щільністю і позначають А:
Основний закон світлопоглинання приймає наступний вигляд:
Оптична щільність розчину прямо пропорційна молярному коефіцієнту світлопоглинання, концентрації поглинаючої речовини і товщині шару розчину.
При С=1моль-екв/л і l=1см; А=??, тобто молярний коефіцієнт світлопоглинання являє собою оптичну щільність розчину з концентрацією 1 моль-екв/л, поміщеного в кювету з толщенной шару 1 см. Величина ?? залежить від довжини хвилі світла, що проходить?, температури розчину і природи розчиненої речовини.
Закон Бугера - Ламберта - Бера строго справедливий лише для розбавлених розчинів при наступних умовах: сталість складу і незмінність поглинаючих частинок в розчині і монохроматичность проходить через пробу світлового потоку. Перша умова виконується при відповідному виборі аналітичної реакції і дотриманні однакових умов у всій серії вироблених вимірювань. З метою монохроматізаціі світлового потоку, тобто щоб з усієї видимої області спектра?=400 - 700 нм виділити промені певних довжин хвиль на шляху світлових потоків перед поглинаючими розчинами встановлюють виборчі поглиначі світла, званими світлофільтрами,
Світлофільтр для фотометрірованія вибирають таким чином, щоб максимум поглинання забарвленого розчину відповідав максимуму пропускання (мінімуму поглинання світлофільтру).
Пропусканням Т називають відношення:
Його значення може змінюватися від 0 до 1 або від 0 до 100%.
Залежність між пропусканням Т і светопоглощенієм або оптичною щільністю А виражається рівнянням:
.
Найбільш поширеним і точним методом фотометричних вимірювань є метод градуювального графіка. За цим методом готують 5 - 8 стандартних (або еталонних) розчинів аналізованого речовини з різними, але точними заданими заздалегідь концентраціями. Після виконання з цими розчинами обраної аналітичної реакції вимірюють оптичну щільність отриманих забарвлених розчинів при певній довжині хвилі і товщині...
