вими подвійним зв'язком розщеплюються до карбонової кислоти і вуглекислого газу:
В
Якщо обидва атоми вуглецю при подвійному зв'язку містять тільки по одній алкильной групі, то утворюється суміш карбонових кислот:
В
А от якщо тетразамещенний при подвійному зв'язку алкенів - кетон:
В
Набагато більше препаративне значення Приорілля реакція озоноліза алкенів. Протягом багатьох десятиліть ця реакція служила основним методом визначення будови вихідного алкена. Дана реакція проводиться пропусканням струму розчину озону в кисні розчин алкена в хлористому метилені або етилацетаті при -80 ...-100оС. Механізм цієї реакції встановлений Кріге:
В В
Озоніди - нестабільні з'єднання, що розкладаються з вибухом. Існує два способи розкладання озонідов - окисне та відновлювальне. p align="justify"> При гідролізі озоніди розщеплюються на карбонільні з'єднання і перекис водню. Перекис водню окисляє альдегіди до карбонових кислот - це є окислювальне розкладання:
В
Набагато важливіше значення має відновне розщеплення озонідов. В якості продуктів озоноліза виявляються альдегіди або кетони в залежності від будови вихідного алкена:
В
Окрім наведених вище методів існує ще один метод, запропонований в 1955 р. Лем'є:
В
У методі Лем'є не виникає трудомістких процедур по відділенню діоксиду марганцю, тому що діоксид та манганат знову окислюються перйодати до перманганат-іона. Це дозволяє використовувати тільки каталітичні колічесвтом перманганату калію. br/>
.3 Окислення алкинов
Алкіни окислюються менш легко, ніж алкени, однак при контрольованому окисленні можна зберегти С-С зв'язок і отримати в якості продуктів реакції карбонільні з'єднання:
В
В якості окислювача вибирають перманганат калію в нейтральному середовищі при pH 7-8 і 0oC:
В
Ацетилен <# "20" src = "doc_zip31.jpg"/> (гліоксаль <# "20" src = "doc_zip32.jpg"/> (гліоксалевой кислота <# "20" src = "doc_zip33. jpg "/> (щавлева кислота <#" 44 "src =" doc_zip34.jpg "/>
Реакції алкинов з озоном також протікають значно повільніше, ніж з алкенами. Так наприклад у вуглеводні містить подвійну і потрійну зв'язок, озоноліз переважно зачіпає подвійну зв'язок. Повне ж розщеплення потрійний зв'язку в загальному випадку призводить до утворення карбонових кислот, однак часткове перетворення дає 1,2-дікарбонільних підключення:
В
Окислення алкинов також можливо Тетраоксид осмію і рутенію такі реакції призводять до отримання дікарбонільних сполук.
.4 Окислення диенов
Реакції окислення диенов багато в чому схожі на окислення алкенів. Так, наприклад, кумулірованнимі дієни надзвичайно легко окислюються під дією тих же реагентів, що і алкени. Водний розчин перманганату калію в нейтральній або слабоосновнимі середовищі викликає розщеплення алленов до карбонільних сполук:
В
Окислення пов'язаних диенов залежно від використовуваного окислювача і умов проведення реакції може протікати з утворенням різних кисневмісних сполук.
В
органічний синтез окислення циклічний
Слід зазначити, що в даних умовах щавлева кислота може легко окислюватися до вуглекислого газу і води.
Озонолиз для алкадиенов протікає по тому-ж механізму, що і для алкенів:
В
Озон також розщеплює аллени до карбонільних сполук і вуглекислого газу, і цей тест може бути використаний для визначення кумуленов.
.5 Окислення циклічних сполук
Розглянемо, як веде себе циклопропан з окислювачами, виявляється, що кільце циклопропану дуже стійко по відношенню до дії найрізноманітніших окислювачів: озону, перманганату і дихромата калію, що різко відрізняє циклопропан і його похідні від алкенів. Так, наприклад, алкілціклопропани реагують тільки по ? - положенню без розкриття циклу. Аналогічно окислювальний озоноліз транс-1 ,2-діфенілціклопропана дає транс-циклопропан-1 ,2-дикарбонову кислоту:
В
.6 Окислення аренів
бензольного кільця стійко до дії окислювачів, що різко відрізняє бензол від інших вуглеводнів.
Відомі двостадійні процеси окислення бензолу в фенол, які використовуються в промисловості. Наприклад, метод Рашига:
В
і безліч інших методів, через хлорування, сульфування; кумольним метод, гетерогенний окислення бензолу на V2O5 в малеїновий ангідрид, окислення реактивом Фентона (водний розчин FeSO4 і H2O2) або реактивом Уденфрінда (іон Fe2 +, кисень, аскорбінова кислота і ЕДТА), але всі ...
