ці методи дозволяють окислити бензол в фенол.
Більше багата реакціями окислення хімія похідних бензолу, оскільки алкіли, приєднані до бензольного кільця, легко окислюються під дією окисних агентів.
Найбільш часто для окислення бокових ланцюгів використовують сполуки хрому (VI) і перманганат калію.
В В
Однак, детальний механізм даних реакцій невідомий досі. Передбачається, що в якості інтермедіату утворюється бензильну катіон, який потім перетворюється в ефір хромової або марганцевої кислоти. Гідроліз ефіру і подальше окислення бензилового спирту приводять до карбонової кислоти. p> Цікавим є факт, що якщо алкільна група не містить атомів водню в?-положенні по відношенню до бензильну кільцю, така трет-алкільна бічна гурт не окислюється під дією Na2Cr2O7 або KMnO4. Так, наприклад, трет-бутілбензол окислюється в жорстких умовах перманганатом калію до тріметілуксусной кислоти, тобто окислюється саме бензольні кільце:
В
Оксид хрому (VI) в оцтовому ангідриді є чудовим реагентом для окислення метильної групи аренів до альдегідної. Подальшому окислювання в кислоту препятсвует освіта діацетату, який стійкий в цих умовах. Каталізується кислотою гідроліз у водному спирті приводить до утворення ароматичного альдегіду:
В
Унікальним є озоноліз аренів, унікальність полягає в тому, що цей метод дозволяє розщеплювати ароматичний вуглеводень відповідно до його канонічними структурами, складовими резонансний гібрид.
В
бензольного кільця в реакції з озоном значно менш реакційноздатними, ніж, наприклад, алкеновие подвійний зв'язок, а серед найпростіших ароматичних вуглеводнів реакційна здатність зростає при переході від бензолу до нафталіну і далі до фенантрену, тому що збільшується енергія локалізації зв'язків.
Найважливіше промислове значення мають реакції прямого окислення орто-і пара-ксилолов киснем повітря до фталевої і терефталевої кислот відповідно в присутності ацетату кобальту (II) в Оцтовокислі розчині:
В В
Окислення конденсованих ароматичних сполук призводить до різних продуктів залежно від використовуваного реагенту та умов проведення реакції. Реагенти на основі Cr (VI) окислюють в кислому середовищі нафталін і алкілнафталіни до нафтохінонов, а от дихромат натрію у водному розчині окисляє тільки алкільні групи. Окислення нафталіну перманганатом калію в лужному середовищі супроводжується руйнуванням одного ароматичного кільця з утворенням моноциклічних дикарбонових кислот:
В
Також практичне значення має реакція окислення нафталіну киснем над V2O5:
В
.7 Окислення спиртів
Окислення спиртів - це класичний і добре розроблений метод отримання карбонільних сполук. Будова сполуки, що утворюється при окисленні спирту, залежить від того, скільки атомів водню пов'язано з вуглецем, несучим ОН-групу, тобто від того, чи є спирт первинним, вторинним або третинним.
Має місце згадати, що первинні спирти окислюються в альдегіди, а вторинні в кетони. Також вважається, що третинні спирти в звичайних умовах не окислюються, а в дуже жорстких їх окислення супроводжується деструкцією вуглецевого скелета. p align="justify"> Відомо чотири основних шляху перетворення первинних спиртів у альдегіди, а вторинних - у кетони.
. Дія сильних окислювачів. p align="justify"> Вторинні спирти легко окислюються в кетони біхроматом в кислому середовищі при кімнатній температурі або невеликому нагріванні. Це найбільш поширений реагент, хоча застосовують і інші (наприклад, KmnO4, Br2, MnO2, RuO4). При окисленні вторинних спиртів до кетонів проблеми переокиснення, як правило, не існує, а труднощі можуть бути обумовлені чутливістю до окислення інших функціональних груп, присутніх у молекулі.
Найчастіше, однак, для окислення вторинних спиртів до кетонів використовують реагент Джонса - розчин CrO3 (або Na2Cr2O7) у водному сірчаної кислоті (або водному ацетоні з добавкою H2SO4). Титрування реагентом Джонса вторинних спиртів призводить до швидкого їх окислення до кетонів з високим виходом, причому при цьому не зачіпаються подвійні або потрійні зв'язки, присутні в молекулі субстрату. br/>В
Окислення вторинних спиртів може протікати з деструкцією вуглецевого скелета, тобто отримані кетони можна окислити до карбонових кислот в більш жорстких умовах. Класичним прикладом служить промислове окислення циклогексанолу 50%-ої азотної кислотою до адипінової кислоти:
В
Самостійну і найбільш складну проблему при окисленні первинних спиртів до альдегідів становить подальше окислення альдегідів до карбонових кислот. Так, наприклад, реагент Джонса окисляє первинні спирти до карбонових кислот, альдегіди, безсумнівно, утворюються в якості проміжних продуктів, але ...
