ю і характером (первинна, вторинна, третинна) аміногрупи [5]. В
Збільшення Кb означає підвищення основності
Таблиця 1
Константи основності аміаку та деяких амінів
Речовина
Кb
Аміак
1,8 В· 10-5
Метиламін
4,5 В· 10-4
етиламін
5,1 В· 10-4
діетиламіну
10,0 В· 10-4
триетиламіном
5,6 В· 10-4
Як видно з цього прикладу, заміна атомів водню на алкіли збільшує основність азоту. Це узгоджується з електронодонорної природою алкільних груп, стабілізуючих сполучену кислоту аміну R3NH + і тим самим підвищує його основність. Додаткова стабілізація сполученої кислоти аміну відбувається за рахунок ефекту сольватації молекулами розчинника. Триетиламін володіє дещо меншою основностью, ніж діетиламін. Вважають, що це викликано зменшенням ефекту сольватації. Оскільки простір навколо атома азоту зайнято алкільних груп, стабілізація на ньому позитивного заряду молекулами розчинника утруднена. У газовій фазі, де немає впливу молекул розчинника, триетиламін має більшу основностью, ніж діетиламін.
2.2.1. Хімічні властивості ароматичних амінів
Ароматичні аміни мають менш виражений основний характер, ніж аліфатичні. Так, Кb метиламіну становить 4,5 В· 10-4, тоді як для аніліну 3,8 в€™ 10-10. Зменшення основності аніліну в порівнянні з аліфатичними амінами пояснюється взаємодією неподіленої пари електронів азоту з електронами ароматичного ядра - їх сполученням. Сполучення зменшує здатність неподіленої електронної пари приєднувати протон.
Присутність електроноакцепторних груп в ядрі зменшує основність. Наприклад, константа основності для про-, м-і п-нітроанілін становить відповідно 1 в€™ 10-14, 4 в€™ 10-12 і 1 в€™ 10-12. Ведення другого ароматичного ядра також помітно зменшує основність (для дифениламина ~ 7,6 в€™ 10-14). Дифеніламін утворює сильно гидролизующиеся в розчинах солі тільки з сильними кислотами. Тріфеніламін основними властивостями практично не володіє. p> З іншого боку, введення алкільних груп (електронодонорні групи) збільшує основність (Кb N-метиланіліну і N, N-діметіланіліном рівні відповідно 7,1 в€™ 10-10 і 1,1 в€™ 10-9)
1. Алкілування ароматичних амінів
Ароматичні аміни здатні заміщати водень аміногрупи на алкіл. Ця реакція призводить до вторинним і третинним амінів:
C6H5NH2 + CH3I в†’ C6H5-NH-CH3 + CH3I в†’ C6H5-N (CH3) 2
Алкілування ведуть спиртами або хлоралаканамі, в якості каталізаторів використовують солі одновалентних міді у вигляді аміачних комплексів. Важливо, що процес алкілуванн...
