ки до обмеженою ступеня перетворення, потрібно брати до уваги неоднорідність хімічного складу макромолекул. При високій ступеня кристалічності дифузійні процеси проходять повільно і в аморфно-кристалічних полімерах спочатку зачіпають аморфні області.
Причиною специфіки полимераналогичних реакцій є ряд ефектів, обумовлених структурою макромолекул:
1. доступність функціональних груп;
2. ефект сусідніх груп;
3. конфігураційний ефект;
4. конформаційний ефект;
5. електростатичний ефект;
6. надмолекулярних ефект;
7. кооперативний ефект;
8. ефект негомогенной активності;
9. вплив довжини ланцюга. p> Під час однієї реакції можуть одночасно проявлятися кілька ефектів і розділити їх досить важко.
полимераналогичних перетворень Бутадієнстирольного КАУЧУКУ
бутадієнстирольного каучуки (дивинил-стирольні каучуки, БСК, СКС, СКМС, ДССК, амеріпол, інтол, каріфлекс, Кріль, ніпол, плайофлекс, SBR, сінпол, солпрен, стереон, тьюфден, філпрен, ЮНІДО) - синтетичні каучуки, продукти кополімеризації бутадієну (I) і стиролу (II) загальної формули:
В
Хімічні властивості бутадієн-стирольних каучуків обумовлені наявністю в їх складі подвійного зв'язку і бензольного кільця.
Розглянемо можливі реакції, що протікають по ароматичному кільцю:
1. Алкілування по Фриделю-Крафтс:
В В
В якості алкилирующих агентів придатні також спирти та їх ефіри з неорганічними і органічними або органічними кислотами. Поряд з хлоридом алюмінію каталізаторами можуть служити і інші кислоти Льюїса, такі як хлорид цинку, хлорид заліза (III), хлорид олова (IV), фторид бору, а також протонні кислоти (фтористоводнева, сірчана або фосфорна кислоти). p> Часто алкилірованіє НЕ зупиняється на стадії монозаміщені. При різних умовах проведення реакції можуть бути отримані наступні продукти:
В
В
2. Галогенування:
3. <В
Деструкція при окисленні з утворенням бензойної кислоти:
В
Розглянемо можливі реакції по подвійному зв'язку:
1. Каталітичне гідрування. У присутності високоефективних спеціальних платинових і паладієвих каталізаторів ця реакція протікає вже при нормальних умовах:
В В
2. Приєднання галогенів:
В В В
3. Приєднання галогеноводородов:
В В
4. Гідратація:
В В
5. Епоксидування над оксидом срібла:
6. <В В
Було встановлено [2-4], що при термомеханічної модифікації еластомерів в присутності хлорвмісних реагентів переважно протікають реакції теломеризації, радикального гідрохлорування і гідрохлорування неграничних фрагментів еластомеру. p> Відомо [5, 6], що процеси механодеструкція і механоактивації, що протікають при механічному впливі на еластомер, у своїй сукупності зумовлюють його термомеханічні перетворення...