реходить в продукт, а интермедиат, утворюється при атаці орто-положення, набирає побічну реакцію. Тоді аналіз щодо змісту трьох продуктів не дає справжнього уявлення про те, яке становище більш вразливе до атаки.
Проте можна зробити деякі узагальнення:
1. Всі заступники підвищують реакційну здатність в орто-і пара-положеннях по порівняно з незаміщених бензолом, причому незалежно від того, чи є вони електронодонорамі або електроноакцепторними групами.
2. реакційна здатність в мета-положенні звичайно близька до реакційної здібності незаміщеного бензолу і може лише незначно відхиляться в ту або іншу сторону. Це означає, що всі заступники є дезактивирующими або мета-напрямними.
3. реакційна здатність в орто-положеннях звичайно трохи вище, ніж в пара- положеннях, за винятком випадків, коли об'ємні групи знижують реакційну здатність орто-положення по стеричним причин.
5. Реакційна здатність атакуючого радикала
Деякі радикали виявляються більш селективними, ніж інші. Так, атом брому настільки селективен, що якщо в субстраті є тільки первинні атоми вуглецю, як в неопентане, то реакція протікає дуже повільно або взагалі не йде; в той же час ізобутан можна селективно бромований до трет-бутил-броміду з високим виходом. Однак толуол реагує з атомом брому майже миттєво. Бромування інших алкілбензолів, наприклад етилбензолу кумолу, відбувається виключно за a - положенню, що вказує на селективність.
Деякі вільні радикали, наприклад, тріфенілметільний радикал, має настільки низькою реакційною здатністю, що практично не можуть відірвати водень від субстрату. Реакційну здатність радикалів можна представити таким чином:
В
Деякі вільні радикали проявляють електрофільні властивості (наприклад Сl . ), а інші нуклеофільниє (Наприклад, трет-бутильну радикал). Ці властивості відносно слабко виражені по порівняно з електрофільне позитивно зарядженого іона або Нуклеофільність негативно зарядженого іона. Вільні радикали переважно володіють нейтральним характером незалежно від того, проявляють Чи вони схильність до електрофільні або до нуклеофільного поведінці.
В
6. Вплив розчинника на реакційну здатність
Розчинник зазвичай має незначний вплив на вільнорадикальні реакції заміщення на відміну від іонних реакцій. Дуже часто реакції в розчинах по своїм характером дуже подібні з тими самими реакціями у газовій фазі, де розчинник взагалі відсутня. Проте в деяких випадках розчинник може викликати відчутні відмінності. Це пояснюється утворенням комплексу між ароматичним розчинником і радикалом:
В
Що робить радикал менш реакционноспособним і більше селективним. Ефект такого типу не спостерігається в тих випадках, коли різниця у здатності відривати відмираючу группувизвана. У цих випадках ароматичні розчинники не викликають помітних змін.
Комплекс
В
Являє собою короткоживучі...
