і здатністю утворювати полімери особливо високої молекулярної маси, що досягає значень десятків мільйонів. Молекулярна маса інших фторовмісних полімерів може коливатися в межах 8.104 -6 В· 105. Високу активність ТФЕ в реакціях полімеризації обумовлює незвичайно низька енергія розкриття подвійного зв'язку (168 кДж/моль). Однак до відкриття Планкеттом в 1938 р. мимовільної полімеризації ТФЕ навіть не припускали можливості отримання полімерів ТФЕ. Дивовижні властивості політетрафторетилену і легкість полімеризації ТФЕ призвели до того, що перше дослідно-промислове виробництво ПТФЕ було освоєно в США фірмою В«ДюпонВ» в 1946 р.
Полімеризація тетрафторетилену екзотермічну, і при її неконтрольованому перебігу може статися вибух. Тому для безпечного зберігання тетрафторетілен ретельно очищають від кисню і до нього додають інгібітори полімеризації. При її проведенні приймаються спеціальні заходи для ефективного відведення тепла. В іншому випадку процес супроводжується термічним розкладанням, як мономера, так і утворюється полімеру, що різко погіршує якість одержуваного матеріалу.
Полімеризація ТФЕ може здійснюватися як суспензійним, так і емульсивним способами (а також деякими специфічними). Особливий інтерес представляють способи отримання низькомолекулярного ПТФЕ, що пов'язано як з особливостями цього методу полімеризації, так і з тим, що властивості і призначення такого полімеру принципово відрізняються від таких для високомолекулярного ПТФЕ. Полімеризація ТФЕ в масі протікає швидко, але вона не застосовується в промисловості через небезпеку бурхливого розвитку процесу і можливості вибуху.
Мономер (тетрафторетілен) при температурі 25 В° С являє собою газоподібний продукт, внаслідок чого полімеризацію здійснюють під тиском. При цьому слід дотримуватись таких умов: застосування мономерів особливо високого ступеня чистоти, максимально можлива відсутність в полімеризується середовищі кисню, виняток попадання в реакційну середу мастил, які використовуються для ущільнення сальника мішалки реактора, та інших забруднень, здійснення полімеризації в реакторах з нержавіючої сталі.
Найбільш поширена методика проведення полімеризації зводиться до наступного: в чистий реактор завантажують воду (або іншу інертну середовище), реактор продувають азотом і вакуумируют, після чого вводять мономер. Инициирующую систему і інші компоненти додають до або після завантаження мономера. Полімеризацію проводять при заданих температурі і тиску з перемішуванням реакційного середовища. Після закінчення полімеризації полімер промивають і сушать (при отриманні дисперсії полімер, у разі необхідності, виділяють коагуляцією).
Катіонна полімеризація тетрафторетилену практичного значення не має. Аніонна полімеризація неможлива через схильність зростаючого карбаніони до приєднання протона і ймовірності виділення іона фтору.
Полімеризація ТФЕ в масі протікає швидко, але вона не застосовується в промисловості через небез...
