ається формування металлосілоксанового фрагмента за схемою зверненої обмінної реакції:-RSi-O-Mo (O) 2 -. При цьому одночасно відбувається окислення фрагментів-SiR 2 -SiR 2 - до силоксанових зв'язків-SiR 2 -O-SiR 2 -. В результаті утворюються металлоорганосілоксани, що містять у складі однієї молекули атоми Mo в різній ступеня окислення:
Запропоновано двостадійна схема протікають перетворень. Проведені розрахунки із застосуванням структурного моделювання показали, що освіта циклічних молібдатсілоксанов можливо для з'єднань подібного типу, що містять у своєму складі не менше п'яти-SiMe 2 -O- фрагментів [17].
Реакцією гетерофункціональних поліконденсації між ацетилацетонат заліза, міді, алюмінію і кремнийорганическими ДІОЛА, отримані як низькомолекулярні, так і високомолекулярні металлоорганосілоксани [18].
Проведення взаємодії органілхлорсіланов з неорганічними солями, що містять метал у вищій ступені окислення [19]. Тріметілсілілперренат отриманий при взаємодії перрената срібла з триметилхлорсиланом за схемою:
(CH 3 ) 3 SiCl + AgReO 4 в†’ (CH 3 ) 3 SiO ReO 3 + AgCl (6)
Гетеросілоксани, містять угруповання Si-OW, вперше були описані авторами [20]. Взаємодією діфенілхлорсілана з молибдатом або Вольфрамат натрію у водно - ацетоновій середовищі отримані відповідні полиметаллодифенилсилоксаны. Ці сполуки добре розчиняються у сумішах дегідроліналоола з вуглеводнями, що дозволило випробувати їх в якості каталізаторів перегрупування діалкілеінілкарбінолов в ОІ-ненасичені альдегіди.
Реакція заміщення хлору при атомі кремнію в фенілтріхлорсілане молібдат-іонами досліджена авторами [21]. У результаті виділена розчинна і нерозчинна фракції. Згідно даними елементного аналізу складу розчинній фракції відповідає формулі Ph 2 Si 2 (MoO 3 ) 4 . На основі даних елементного аналізу, ІЧ-спектроскопії, гель-хроматографії, термічного аналізу та хімічного тестування запропонована трициклічний структура розчинній фракції молібден (VI) фенілсілоксана.
В
На основі експериментальних даних було встановлено, що найбільш виразно перегрупування спостерігається у випадку, коли в структурі силоксановой ланцюга знаходиться атом перехідного металу [22].
Показано, що рушійною силою перегрупування є координаційна ненасиченість металу, що знаходиться в структурі силоксановой ланцюга. Запропоновано схему, що пояснює протікання перегрупування, що включає стадію утворення координаційної перехідного комплексу.
Розглянуто екстремальні варіанти перегрупування, що знаходяться в повній відповідності з запропонованою схемою:
а) глибоке протікання перегрупування, що призводять до виведення металу у формі оксиду з силоксановой матриці;
б) гальмува...
