між фенольними ядрами відповідно, і рівновагу реакції практично повністю зрушено убік освіти сітчастого полімеру. Крім того, сама сітчаста структура полімеру сприяє зсуву реакції вправо, так як система стає нерозчинної і неплавким. Тому її функціональні групи навіть в тих випадках, коли вони можуть реагувати з низькомолекулярними компонентами, недоступні для них, і зворотна реакція практично не протікає. p align="justify"> Низькомолекулярний продукт лінійної поліконденсації дігалогенуглеводородов і полісульфіду натрію, не здатний до реакції з функциональ-ними групами в макромолекулах полісульфідного еластомеру, є також причиною неравновесности реакції, навіть якщо система не втрачає своєї розчинності і плавкості:
nCl-R-Cl + nNa 2 S x В® - (-RS x -) n - +2 nNaCl.
Виділення низькомолекулярного компонента в газоподібному стані на межі розділу фаз мономерів, що не змішуються один з одним, також забезпечує неравновесность реакції. При синтезі поліамідів з дихлорангидрида кислот і діамінів реакція утворення полімеру також проходить у вузькій області - на межі розділу фаз двох змішуються розчинів мономерів. Утворений у вигляді тонкої плівки поліамід можна безперервно видаляти механічним шляхом, що дозволяє провести реакцію практично в нерівноважних умовах до повного вичерпання мономерів. p align="justify"> Оборотні і необоротні реакції синтезу полімерів за ступінчастому механізму кількісно оцінюють константою рівноваги - ставленням констант швидкостей прямої і зворотної реакцій:
До р = К прям < span align = "justify">/К обратн .
Вважають реакцію синтезу полімеру рівноважної при К р не більше 10 2 і нерівноважної при К р більше 10 < span align = "justify"> 3 . При проміжних значеннях К р равновесность оцінюють за умовами проведення реакції: для оборотних реакцій-малі швидкості і велика енергія активації (80-170кДж /моль), а необоротних - високі швидкості і мала енергія активації (8-42кДж/моль).
При поліконденсації на межі розділу фаз несмешивающихся розчинів кожного з мономерів образующуюся плівку полімеру постійно видаляють з кордону до повного завершення реакції. Так отримують по...
