ліефіри, поліаміди, поліуретани. p align="justify"> Контрольна робота № 2
. Деформаційно-міцнісні властивості аморфних і кристалічних полімерів
Структурним склуванні - це перехід полімеру в склоподібний стан при охолодженні і означає фіксацію певної структури та певного ближнього порядку, які не змінюються при подальшому охолодженні. Фіксація структури робить склоподібний полімер нерівноважним, що призводить до залежності Т з від швидкості охолодження. При повільному охолодженні сегменти встигають переміщатися навіть при наближенні до Т з , і потрібно сильно охолодити полімер для запобігання в'язких перебудов структури. Злам на кривій залежності питомої обсягу від температури (рис.2.15) зміститься в область більш низьких температур. Так, витримуючи полівінілацетат при кожній температурі в одному досвіді 0,02 год, а в іншому - 100 год, отримаємо значення Т з відповідно 32 і 23 про С. У разі втрати здатності полімеру до високоеластіческой або вязкотекучего деформації при великій швидкості дії сили (механічне склування), яка настає при критерії Дебори D = 1, структура полімеру не фіксується, і тепловий рух сегментів не припиняється. Проте швидкість теплового руху виявляється менше швидкості дії сили, і помітні деформації не встигають розвиватися. Чим більше швидкість дії сили, тим вище Т з при механічному склуванні. Чим вище швидкість охолодження, тим вище Т з при структурному склуванні. Це означає, що стеклование є не фазовим (структурних), а релаксаційним переходом. Стеклование визначається не перебудовою надмолекулярної структури, а величиною відгуку системи на зовнішній вплив. Цим воно відрізняється від відомих фазових переходів - кристалізації або плавлення.
До першої групи способів визначення температури склування Т з відносяться методи оцінки властивостей полімеру (термомеханічні криві і температурні залежності теплоємності, питомої обсягу та показника заломлення). Друга група включає методи визначення температурних змін рухливості сегментів (радіотермолюмінесцентний, ЯМР і діелектричний). При малих ступенях полімеризації Т з зростає із збільшенням ММ до певної межі, коли починають переміщатися не молекули, а сегменти. Розмір сегмента не залежить від ММ, тому Т з залишається постійною. Підвищується Т з із зростанням полярності і щільност...
