гнучкість макромолекули і зменшується величина кінетичного сегмента. В умовах, коли час дії сили більше, ніж час переходу з однієї конформації в іншу, кінетична гнучкість висока, а кінетичний сегмент за величиною наближається до термодинамічної сегменту. При швидкій деформації кінетичний сегмент близький до гідродинамічної довжині макромолекули, і навіть термодинамічно гнучка ланцюг веде себе як жорстка. Кінетична гнучкість ізольованою макромолекули визначається за в'язкопружним властивостям сильно розбавлених розчинів з наступною їх екстраполяцією до нульової коцентрации. Макромолекули гібкоцепних аморфного полімеру мають клубкообразную форму як в ізольованому вигляді, так і в масі. При цьому структура полімеру не схожа на структуру В«молекулярного повстіВ», в якому макромолекули переплутані хаотично, як вважали раніше. br/>
. Радикальна і іонна полімеризація
Існують два основні методи синтезу полімерів - ланцюгові (полімеризація) і ступінчасті (поліконденсація) реакції.
Ланцюгові реакції реалізуються при розкритті кратних (подвійних чи потрійних) зв'язків або циклів молекул мономерів і проходять в три стадії: ініціювання, зростання ланцюга і обрив ланцюга. Радикальна і іонна полімеризації відносяться до ланцюгових реакцій. p align="justify"> Вільно-радикальна полімеризація-це полімеризація при якій вільні радикали, генеровані тепловим, світловим впливами, але вони малоефективні або супроводжують побічними явищами.
Іонна полімеризація супроводжується координацією мономера на поверхні каталізатора і відрізняється від радикальної реакції тим, що: зростаючі частки (іони) більш активні; ініціатори каталітичні (дозволяють отримувати стереорегулярность полімери); сумарна енергія активації менше (дозволяє знизити температуру ); середу розчинник з сольватується дією на іони.
. Рівноважна і нерівноважна поліконденсація
поліконденсація називається процес утворення полімерів з бі-або поліфункціональних мономерів з виділенням побічних низькомолекулярних продуктів (вода, спирти та ін), тому елементний склад їх ланок не відповідає складу мономерів.
Ступінчастий синтез полімерів включає рівноважні (оборотні) і нерівноважні (необоротні) процеси. Особливість рівноважних процесів, напрімерсінтез поліамідів при нагріванні дикарбонових кислот з діаміни, - протікання зворотних реакцій з низькомолекулярним продуктом, що призводять до розпаду полімерних ланцюгів. Вирізняється низькомолекулярний продукт (вода з диамина) може реагувати з амідними групами, і в результаті гідролізу утворюються вихідні структури або виделяютсяіз макромолекул низькомолекулярні фрагменти. Синтез фенолформальдегідних смол сітчастого будови є прикладом нерівноважної реакції. Виділяються вода і формальдегід не можуть знову реагувати з простими ефірними зв'язками або метиленовими групами ...
