"> Азобарвники зазвичай отримують шляхом послідовного застосування двох хімічних реакцій: диазотирования і азосочетания (поєднання). В окремих випадках при отриманні азокрасителей використовують реакції окислення аминосоединений, відновлення нітро-і нитрозосоединений, взаємодії нітро-і нитрозосоединений з амінами, реакції гидразинов з хинонами, спільного окислення гидразинов або гидразинов з ароматичними сполуками. p align="justify"> Диазотирование.
диазотирование називають взаємодію первинних амінів з азотистої кислотою впрісутствіі сильної мінеральної кислоти, що приводить до утворення солей діазонію. Зазвичай використовують не саму азотисту кислоту, а її натрієву сіль, тому в реакцію вводять додаткову кількість сильної мінеральної кислоти для отримання азотистої кислоти з її солі. br/>
ArNH2 + HNO2 + HX Г ArN2X + 2H2O + NaNO2 + 2HX Г ArN2X + 2H2O + NaX
Диазотирование є реакцією електрофільного заміщення біля атома азоту первинної аміногрупи. Амін вступає в реакцію у вільному (неіонізованому) стані, а так як диазотирование проводиться в кислому середовищі (рН? 3), то концентрація реакционноспособной форми аміну визначається рівновагою:
ArNH2 + H3O + ArNH3 + + H2O
Для кожного аміну є оптимальне значення рН, при якому диазотирование протікає найкращим способом. У загальному випадку можна сказати, що чим менше основність аміну, тим більше кислої повинна бути середа при диазотировании. p align="justify"> Дослідження механізму диазотирования було розпочато наприкінці минулого століття Е.Бамбергером і А. Ганчев і завершилося вичерпними дослідженнями К.Інгольда (Англія), Г. Цоллінгера (Швейцарія) і Б.А.Порай-Кошиця ( СРСР).
Розглянемо в першу чергу питання про природу електрофільного агента диазотирования. У водному розчині сильної неорганічної кислоти азотистая кислота частково протоніруется з утворенням нітрозацідій-катіона
В
Нітрозацідій-катіон дуже активний електрофільний агент. Згідно кінетичним даними, цей катіон у водному розчині набагато швидше реагує з неорганічними аніонами, присутніми в розчині, ніж з ароматичним аміном. br/>В
В результаті утворюються нові реагенти: азотистий ангідрид, хлористий або бромистий нітрозил, які можуть бути електрофільними агентами при диазотировании у розведеному водному розчині.
У розбавленому водному розчині сірчаної, фосфорної, хлорного та інших кислот нітрозірующего агентом є азотистий ангідрид N2O3. При диазотировании в розчині соляної або бромістоводородной кислоти електрофільним агентом виявляється хлористий і, відповідно, бромистий нітрозил. Сама азотистая кислота являє собою занадто слабкий...
