електрофільний агент для диазотирования ароматичних амінів. У сильно кислотному середовищі активною часткою є, ймовірно, катіон H2NO2 +. Найбільш активний нітрозірующего агент - нітрозілсерная кислота виходить тільки в концентрованої сірчаної кислоти при взаємодії з нітритом натрію. br/>
2 H2SO4 + NaNO2 --- O = N-OSO3H + NaHSO4 + H2O
Активність електрофільних агентів при диазотировании зменшується в ряду
В
Ці висновки добре узгоджуються з експериментальними даними. Диазотирование у водному розчині соляної кислоти йде швидше, ніж у водному розчині сірчаної кислоти, оскільки нітрозілхлорід сильніший електрофільний агент в порівнянні з азотистим ангідридом. У свою чергу дізотірованіе в розчині бромістоводородной кислоти або при добавках бромід-іона йде з більшою швидкістю, ніж в соляній кислоті. p align="justify"> Диазотирование завжди проводять в кислому середовищі, де Протолітична рівновагу сильно зміщений вправо.
В
Проте диазотирование піддається амін у вигляді свобoдного підстави. Лімітуючою стадією всього процесу диазотирования є утворення N-арілнітрозоаммонія, як це припускав Є. Бамбергер ще в 1900 році, далі йде ряд швидких протолитических рівноваг, що призводять до диазосоединения, як до кінцевого продукту. br/>В
На стадії (4) відбувається відщеплення протона від азоту або кисню, оскільки вихідний катіон формально є аналогом аллільного катіона. Депротонування кисню призводить до вихідного субстрату - нітрозаміни, тоді як депротонування азоту веде до утворення кінцевого продукту - солі арендіазонія. Солі діазонію, як вже було зазначено, рідко виділяють з розчину в індивідуальному вигляді і в більшості випадків відразу ж вводять в подальші перетворення. Проте багато солі арендіазонія з деякими протиіонами (PF6-, SbF6-, BF4-) не розчиняється у воді і досить стабільні при зберіганні їх у сухому вигляді протягом тривалого часу. Такі солі називають стабільними формами диазосоединений або діазосолямі. До них відносяться солі
В
X-= PF6-, BF4-, ZnCl42-, SnCl62-та ін З сульфіт-і ціанід-іонами катіони жіазонія утворюють відносно стабільні ковалентні сполуки сульфонати Ar-N = N-SO3-Na + і ціаніди Ar-N = N-CN [1].
азосочетания.
азосочетания називається взаємодія диазосоединений з ароматичними амінами і фенолами (нафтолами); воно призводить до утворення азобарвників.
У реакції азосочетания беруть участь два реагенту: диазосоединение (зазвичай у формі солі діазонію) і ароматичний амін або фенол (нафтол). Амін, з якого отримано диазосоединение, називають діазосотавляющей реакції азосочетания, а другий реагент - азосоставляющей (не плутати з азосполук!). Наприклад, при отриманні барвника хрізоідіна поєднанням диазотированного аніліну з м-фенилдиамином диазосоставляющей є анілін, а азосоставл...
