ти точності. p align="justify"> Останні 15 років досить широке поширення в квантової хімії отримали методи Density Functional Theory, засновані на теорії функціонала щільності. DFT методи враховують кореляцію електронів за допомогою функціоналів електронної щільності. Ці функціонали відрізняються різним поданням обмінно-кореляційних потенціалів і містять те чи інше число емпіричних параметрів. Найбільш відомим з DFT методів є B3LYP. У методі B3LYP розрахунки ведуться з теорії функціонала щільності (DFT) з використанням гібридного обмінно-кореляційного функціоналу B3LYP (Беку, Лі, Янга, Пара) [6-8]. br/>
1.2 Неемпіричні методи розрахунку
Неемпіричні методи розрахунку в квантовій хімії є найбільш точними. Вони дають різні наближені рішення рівняння Шредінгера, не використовуючи при цьому емпіричних параметрів (за винятком фундаментальних фізичних постійних). p align="justify"> Одним з наближень серед неемпіричних розрахунків є метод Хартрі-Фока, що дозволяє отримувати оцінки структурних параметрів і частот коливань молекул. Недоліком даного методу є нехтування кореляцією електронів, що призводить до недостатньої точності методу для моделювання енергетики хімічних реакцій. p align="justify"> До методів, що враховує електронну кореляцію і заснованим на теорії збурень, відносяться методи Меллера-Плессі (MPn). Найменш витратним є метод MP2, досить точно пророкує геометрію молекул. Крім того, MP2 дає істотно більш точні значення енергетичних величин, в порівнянні з методом Хартрі-Фока. p align="justify"> Для обліку кореляції на більш високому рівні можна використовувати методи Меллера-Плессі більш високого порядку. Найбільш широке застосування отримав метод МР4, який дає значно кращі результати, ніж метод МР2. Однак розрахунки за методом МР4 займають досить багато часу і вимагають високих параметрів комп'ютера. Метод МР3 дає незначне поліпшення точності в порівнянні з МР2, будучи при цьому більш витратним, тому майже не використовується. З цієї ж причини рідко використовують і методи більш високого порядку, ніж МР4. p align="justify"> Методами, які враховують кореляцію електронів на більш високому рівні, ніж методи МРn, є методи пов'язаних (об'єднаних) кластерів (coupled cluster, СС), квадратичного конфігураційного взаємодії (quadratic configuration interaction, QCI) і конфігураційного взаємодії ( configuration interaction. CI). Ці методи можуть враховувати одно-, двох-, трьох-і четирехкратно збуджені електронні конфігурації. В даний час методи CC, QCI і CI при використанні базисів середнього розміру застосовуються тільки для невеликих молекул. br/>
1.3 Базисні набори, використовувані при розрахунках
Будь квантово-хімічна модель характеризується базисним набором, що представляє собою математичний опис атомних орбіталей у вигляді лінійної комбінації гаусових функцій. Розглянемо деякі з базисних наборів, що ви...
