мічних даних при повній оптимізації геометрії і оцінка кількісного вмісту найбільш стабільних таутомерних форм нітрогуанідіна при стандартних умовах в газовій фазі за допомогою програми GAUSSIAN-03 [2]. Крім того, в роботі розглянуті методи і результати раніше виконаних досліджень у даному напрямку [3 та ін]. br/>
I. Огляд літератури
.1 Напівемпіричні методи розрахунку
Більш ранні напівемпіричні методи CNDO, INDO і NDDO були розроблені Дж. поплив і його групою в той час, коли обчислювальні машини могли виконувати неемпіричні розрахунки лише для найпростіших молекул. Ці методи орієнтовані на коректне відтворення електронних характеристик, таких, як дипольний момент, а не теплот освіти і геометричних параметрів молекул. У найбільш простому з них, методі CNDO (Complete Neglect of Differential Overlap), при розрахунку інтегралів електрон-електронного відштовхування атомні орбіталі розглядаються як сферично симетричні. Орієнтація р-орбіталей враховується тільки в одноелектронних резонансних інтеграли, величина яких залежить також від розмірів орбіталей, відстаней між центрами і значень констант, що визначають тип зв'язку. У більш складному наближенні INDO (Intermediate Neglect of Differential Overlap) проводиться розрахунок одноцентровую інтегралів відштовхування між атомними орбиталями для одного і того ж атома. Вперше орієнтація р-орбіталей при розрахунку інтегралів відштовхування враховувалася в наступному по складності наближенні - NDDO (Neglect of Diatomic Differential Overlap). У цьому методі враховувалися три-і четирехцентровие інтеграли, які відповідальні за перекривання атомних орбіталей одного і того ж атома. p align="justify"> Метод MINDO/3 являє собою модифікований варіант наближення INDO, в якому одноцентровую інтеграли відштовхування не обчислюються аналітично, як у вихідній версії, а розглядаються в якості параметрів. Ці параметри, як і параметри, за допомогою яких обчислюються резонансні інтеграли, вибираються так, щоб по можливості найкращим чином відтворювалися експериментальні дані. p align="justify"> Метод MNDO - це незалежний метод, заснований на наближенні NDDO. MNDO дозволяє уникнути ряду систематичних помилок методу MINDO/3 при розрахунку таких молекул, як гідразину і поліфторалкан, оскільки облік просторової спрямованості р-орбіталей при обчисленні двухелектронних інтегралів дає можливість більш коректно описати відштовхування неподіленого електронних пар.
Перевага методів MINDO/3 і MNDO перед неемпіричних методами полягає в тому, що напівемпіричні розрахунки вимагають машинного часу на кілька порядків менше (MNDO працює приблизно в 1,5 рази повільніше, ніж MINDO/3). Нехтування великим числом інтегралів не тільки прискорює процес обчислень, але також істотно зменшує необхідний обсяг оперативної та зовнішньої пам'яті. Однак це безумовно призводить до втра...
