одному розчині сірчаної кислоти. В
В
3. Отримання фенолу з гідропероксиду кумолу (кумольним метод)
Метод включає дві стадії: окислення изопропилбензола (кумолу) киснем повітря до гідропероксиду і його кислотне розкладання:
В
Окислювальні методи
Один з них заснований на переробці циклогексану:
В
2. Властивості фенолів
Хімічні властивості фенолів визначаються, c одного боку, наявністю в них гідрoкcільoй групи c вельми рухливим атомом водню, ac другoй - бензольним ядром c його характерними ароматичними властивостями, ще посиленими оксигрупи.
2.1 Кислотні властивості фенолів
Незважаючи на те, що феноли за будовою подібні до спиртів, вони є набагато більш сильними кислотами, ніж спирти. Разом з тим делокалізація заряду в феноксид-іоні відбувається в меншому ступені, ніж у карбоксилат-іоні, відповідно феноли більш слабкі кислоти в порівнянні з карбоновими кислотами. Феноли розчиняються у водному розчині гідроксиду натрію, але вони не реагують c гідрокарбонатом натрію. Це найпростіший, хоча і не дуже надійний тест, за яким можна розрізняти феноли і карбонові кислоти, які взаємодіють c гідрокарбонатом натрію c виділенням вуглекислого газу. Вплив заступника в бензольному кільці на кислотність фенолів узгоджується з уявленнями про їх електронних ефектах. Електронодонорні заступники знижують, a електроноакцепторні - підсилюють кислотні властивості фенолів. Феноли дисоціюють у водних розчинах з утворенням фенолят-іонів і іонів водню:
В
На відміну від спиртів, феноли реагують не тільки з лужними і лужноземельними металами, а й з розчинами лугів, утворюючи феноляти:
В
Із збільшенням довжини вуглеводневого радикала швидкість цієї реакції сповільнюється. У присутності вологи утворюються алкоголяти розкладаються до вихідних спиртів. br/>
2.2 Таутомерія фенолів
Між амбідентних феноксид-і енолят-іонами існує певна аналогія. Фенол також є аналогом Енола і між ним і його кето-формами (2,4 - і 2,5-ціклогексадіенамі) повинні існувати відносини, подібні тим, які спостерігаються для рівноваги кето-і енольної форм кетонів. br/>В
Співвідношення двох таутомерних форм тут повністю назад тому, яке спостерігається для кетонів, де переважає кето-форма. Стійкість таутомерних кето-форм зростає при переході до поліатомним фенолами. Так, при плавленні 1,4-дігідроксінафталіна виходить рівноважна суміш, що містить 10%-дікетоформи. br/>В
Тривалий час не робилося спроб фіксації або стабілізації кето-форми фенолів ряду бензолу і нафталіну і проблема таутомерії фенолів не приваблювала уваги дослідників. У 1968 році В.А.Коптюг із співробітниками запропонував простий і надзвичайно ефективний спосіб стабілізації кето-форми різноманітни...
