х фенолів за допомогою сильних кислот Льюїса - хлориду або броміду алюмінію. Ці жорсткі кислоти Льюїса пов'язують жорсткий карбонільний кисень кето-форми в дуже стабільний комплекс, який може бути зафіксований. Кето-енольна таутомерія лежить в основі заміщення фенольного гідроксилу на аміногрупу, яке відбувається при нагріванні 1 - або 2-гідроксінафталіна, сульфопроізводние? - І?-Нафтолов, 6 - або 8-гідроксихінолін та інших гідроксипохідних нафталіну, антрацену, хіноліну з водним розчином сульфіту або гідросульфіта амонію при 130-150оС.
В
2.3 Етерифікація фенолів
арилових ефіри карбонових кислот не можна отримувати прямий етерифікацією фенолів карбоновими кислотами. Оборотна реакція фенолу з оцтовою кислотою ендотермічна на відміну від реакції етерифікації спиртів, яка екзотермічну. br/>В В
арилових ефіри карбонових кислот отримують ацилированием фенолів або їх Na-, K-солей галогенангідриди або ангідридами кислот.
В В
2.4 Реакції електрофільного заміщення в ароматичному кільці
Гідроксильна група відноситься до числа груп, що активують електрофільне заміщення в ароматичному кільці і направляючих заступник в орто-і пара-положення. Активуючий вплив гідроксильної групи настільки сильно, що в окремих випадках реакцію важко зупинити на стадії введення тільки одного заступника. Феноли вступають практично в усі типові реакції електрофільного заміщення як з сильними, так і зі слабкими електрофільними агентами. br/>
.4.1 Галогенування фенолів
Галогенування фенолів не вимагає каталізу кислотами Льюїса (FeCl 3 , FeBr 3 , AlCl 3 тощо) і легко здійснюється під дією молекулярного галогену. Галогенування фенолу молекулярним бромом або хлором в полярній середовищі практично неможливо зупинити на стадії моногалогенірованія, оскільки реагує часткою тут є фенолят-іон. Фенолят-іон містить дуже сильну активирующую групу - аніон кисню і швидкість галогенірованія фенолят-іона принаймні в тисячу разів вище, ніж фенолу. Галогензамещенний фенол є сильнішою кислотою, ніж фенол, він легше дисоціює, що полегшує введення другого і третього атома галогену в орто-і пара-положення.
В
При бромуванні фенолу в розчині бромістоводородной кислоти або при хлоруванні в соляній кислоті дисоціація повністю пригнічується і ГАЛОГЕНУВАННЯ піддається сам фенол. При цьому залежно від умов і кількості галогену може бути отриманий п-бромфенол або 2,4-дібромфенол. br/>В В
Аналогічним чином протікає і хлорування фенолу, але тут виходить значна кількість про-хлорфенолу. Моногалогензамещенние похідні фенолів зручно отримувати при ГАЛОГЕНУВАННЯ в неполярному середовищі, що також виключає...
