ільш вузько сепарованих, появи нових фірм-виробників.
Питання про те, чи є частинки сферичної форми кращими в порівнянні з частками неправильної форми і забезпечують вони отримання будь-яких особливих переваг, обговорювалося багатьма авторами, проте ніяких переконливих доказів більшої ефективності, стабільності, проникності дорожчих микросферических сорбентів представлено не було. Проте слід зазначити, що більша частина знову з'являються сорбентів має форму мікросфер.
Хімія поверхні силікагелю для ВЕРХ незалежно від способу його отримання приблизно одна і та ж. Поверхневий шар силікагелю, який надалі працює як адсорбент або ж служить тієї матрицею, до якої прищеплюють хімічно нерухому фазу, можна уявити собі таким чином (рис. 4.1). На поверхні силікагелю, таким чином, можна виявити кілька видів груп, здатних до взаємодії з речовинами в процесі подальшого хроматографічного аналізу або в процесі щеплення нерухомої фази. Перш за все, це може бути силанольная група з вільним гідроксилом (тип I). По-друге, це може бути силанольная група, вільний гідроксил якої утворює з сусіднім атомом кисню за рахунок його неподіленої пари електронів водневий зв'язок (тип II), при цьому утвориться стійкий шестичленна цикл. По-третє, це може бути силоксанова місток, який утворюється за рахунок відщеплення молекули води від двох силанольних груп (тип III). Останній тип зв'язку може за рахунок оборотного реакції гідролізу перетворитися на дві гідрофільних силанольних групи (тип I).
Кількість груп як силанольних, так і силоксанових на одиницю маси силікагелю залежить від ряду факторів. Так, чим більше питома поверхня силікагелю (вона змінюється в межах від 1000 до 15 м 2 /г), тим більше груп обох типів знаходиться на сорбенті у колонці і, отже, сильніше утримування взаємодіючих з ними речовин. Далі, в процесі отримання силікагелю він піддається сушінню, від тривалості та умов якої залежить співвідношення силоксанових і силанольних груп. При сушінні гелю полікремневой кислоти - вихідного продукту для силікагелю - спочатку йде поліконденсація з виділенням води і утворенням жорсткого скелета силікагелю. При нагріванні до 200 В° С вся фізично сорбированная вода видаляється, а поверхня залишається повністю гідроксильованого, тобто кількість силанольних груп буде максимальним, а силоксанових - мінімальним. Якщо продовжити нагрівання, гідрофільних силанольних групи почнуть відщеплювати воду з утворенням силоксанових груп; цей процес закінчується приблизно при 1000 В° С. Подальше нагрівання призводить до спікання частинок силікагелю із зменшенням як обсягу пір, так і розміру частинок, а потім і до плавлення з утворенням кварцу.
силанольних групи, розташовуються на поверхні силікагелю, володіють слабокислими властивостями і здатні тому сильніше утримувати речовини з основними властивостями. Силоксанові групи можуть у процесі роботи за рахунок гідролізу переходити в гідрофільних силанольних, що змінює властиво...
