частки гомополімерного бісіміда, що має більш густу сітку.
В
Рис. 1. Зміна R від температури в ході реакції освіти ПБМІА з суміші I + III при мольной частці з'єднання III (0) (1); 0,05 (2); 0,1 (3); 0,25 (4); 0,33 (5) і 0,5 (0)
В
Рис. 2. Кінетика зміни р г в ході реакції в суміші I + III (0,05 III) при 150 (7), 160 (2), 170 (3), 200 (4), 210 (5) і 220 В° (0)
Рис. 3. Залежність р,, від кількості прореагували подвійних зв'язків сс = з (1-3) і аміног.рупп cnh (i'-3 ') в процесі утворення олігомеру з розплаву суміші 1 + Ш (0,33 НИ) при 150 (7, Г). 160 (2, 2 '), 200 (5) і 180 В° (3')
Для композиції II + IV характер зміни R - температура якісно аналогічний описаному. Різниця полягає в тому, що всі контрольовані процеси закінчуються при більш високих температурах; це визначається як більш високими Г пл сполук II і IV, так і більшої жорсткістю малеімідного циклу. У результаті утворюється більш жорсткий: і термостійкий полімер.
Слід зазначити, що отримані Залежно R - температура знаходяться в доброму відповідності з даними ДТА [8], за якими екзотермічні піки плавлення, отримані на досліджуваних композиціях, проявляються приблизно при тих же температурах, що і максимум на кривій R-температура. У цій же роботі [8] прямими методами потенцио-метричного титрування та аналізу гель-фракції зроблені віднесення спостережуваних піків до відповідних реакцій освіти ПБМІА. Зокрема, для системи II + IV з мольной часткою ТАК рівній 0,33 перший екзотермічний пік при 180 В° пов'язаний з утворенням олігомеру, другий пік при 250 В°. - з процесом зшивання.
Отже, наші припущення щодо природи R m вірні, і метод електропровідності як більш простий і досить чутливий може служити для контролю за процесами освіти ПБМІА,
Як видно з рис. 2, на початковій стадії реакції lg p v лінійно зростає в часі, причому швидкість зміни збільшується з температурою. Згідно роботі [1], в цьому випадку d (lgр ") (т)/<2т пропорційна швидкості полімеризації т - час. Це підтверджується показаної на рис. 3 залежністю між lg р "і концентрацією аміногруп CNH 2 і подвійних зв'язків з з = з, відповідальних за глибину перетворень. Дані по концентрації взяті з роботи [6] для системи IН-III при їх мольному співвідношенні 2: 1. На початку полімеризації lgp збільшується прямо пропорційно кількості прореагували аміногруп і подвійних зв'язків С = С, причому коефіцієнт пропорційності залишається постійним до значень з ^ 50% при температурі реакції 150-160 В° і -20% при 180-200 В°.
Таким чином, можна вважати встановленим, що величина lgp r на початкових стадіях процесу пропорційна глибині полімеризації. Це дозволяє із залежності lg р r від часу полімеризації визначити ефективну константу швидкості полімеризації до зф як максимальну швидкість зміни lgp r
