ацетону). У інертної атмосфері таке перетворення протікає гладко і аж до 220 В° С не призводить до руйнування основної полімерної ланцюга.
Нагрівання на повітрі призводить до окислювального дегидрированию з утворенням конденсованих нафтірідінових структур і ускладнюється паралельно протікають процесами термоокислительной деструкції полиакрилонитрила.
В
Продукти термічного перетворення полиакрилонитрила нерозчинні у звичайних для полиакрилонитрила розчинниках і володіють виключно високою термостійкістю: внесені в полум'я пальника порошок або волокно чорного кольору з термообробленого полиакрилонитрила розпалюються до червоного, але не горять [6, С. 44].
Поліакрилонітрил обмилюється H 2 SO 4 конц. (75-95%-ва) на холоду; утворюється пластівчастий продукт білого кольору з молекулярною масою 62% від вихідної, що містить амідні (молярна концентрація до 90%) і імідний ланки:
В
Цей продукт розчинний у воді і слабких розчинах кислот і лугів, але не розчинний у диметилформамиде. Плівки, отримані з 20%-ного водного розчину цього продукту, прозорі і еластичні, але при висушуванні стають крихкими; при 200 В° С вони сильно темніють і при 250-260 В° С руйнуються, не плавиться.
Нагрівання полиакрилонитрила в процесі розчинення в H 2 SO 4 призводить до повного зникнення амідних і імідний груп і утворенню карбоксильних груп.
В
При обробці поліакриламіду розчином соди ступінь омилення досягає 30-40%. За деструктивному дії обмилюють агенти можна розташувати в наступний зростаючий ряд: NaOH (1%-ний), НС1, НСООН, Na 2 CO 3 , H 2 SO 4 , H 3 PO 4 . При взаємодії полиакрилонитрила з гідроксиламіном при 50-100 В° С протікає реакція освіти амідоксімних груп з подальшим виділенням аміаку і утворенням груп гідроксамової кислоти:
В
Для реакції застосовується розчин сірчанокислого гідроксиламіну та їдкого натру в кількості, достатньому для виділення - 99,2% гідроксиламіну. Полімер після реакції містить як групи гідроксамової кислоти, так і не прореагували нітрильних групи. Наявність в полімері груп гідроксамової кислоти сприяє кращому фарбуванню поліакрилонітрильного волокна.
2.2 Фізичні
Поліакрилонітрил на відміну від інших акрилових смол не розчиняється у звичайних розчинниках. Ця особливість пояснюється значними межмолекулярними силами, що виникають внаслідок полярної природи - С = N-груп. Уявлення про вплив водневих зв'язків у полімерах на їх розчинність в полярних розчинниках і встановлення розчинності полиакрилонитрила в гідротропние розчинниках (наприклад, в концентрованому водному розчині роданистого кальцію), послужили поштовхом до пошукам високополярние розчинників.
Оскільки група - CN є сильно полярної, то поліакрилонітрил розчиняється тільки в дуже поля...
