отримання ДАДНЕ опублікованих останнім часом.
1.2 Синтез ДАДНЕ з 2-метілімідазола [3]
В
, 1 г (0,05 моль) дрібно подрібненого 2-метілімідазола розчиняють у 40 мл концентрованої сірчаної кислоти при 15-20 0 С. При інтенсивному перемішуванні і тій же температурі додають 8 мл концентрованої азотної кислоти ( r = 1,52 г/см 3 ) протягом півгодини. Спочатку темний розчин поступово стає рожевим. Через 3 години випадає білий осад, який кілька разів промивають тріфторуксусной кислотою і висушіивют у вакуумі при 0 0 С. Отримують з виходом 15 % (1,7 г) білий кристалічний ДНМІД.
, 2 г ДНМІДа розчиняють в суміші 5 мл води і 2 мл 25% аміаку додають для досягнення рН 8-9. Білий продукт розчиняється, і через кілька секунд випадають жовті кристали ДАДНЕ - сирцю. Речовина промивають водою і сушать при 50 0 С. Отримують 0.8 г ДАДНЕ (вихід при гідролізі вище 87%, сумарний вихід на 2-метілімідазол ~ 13%).
1.3 Синтез ДАДНЕ з ацетамідіна через 2-метокси-2-метил-4 ,5-імідазолідіндіон (ММІД) [4]
Перший варіант синтезу
Стадія 1 .
В
У 2 л колбу поміщають 860 мл метанолу та 232 мл 30% розчину Метилат натрію в метанолі. До розчину при перемішуванні і кімнатній температурі додають 36,48 г гідрохлориду ацетаміду. Діетілоксалат (55,88 г) у метанолі (400 мл) додають до суміші протягом 3 годин з наступним перемішуванням ще протягом 1 години. рН реакції підтримують близько 4 додаванням концентрованої НСl при температурі нижче 300С. Нерозчинні солі відокремлюють фільтруванням через Filteraid (APS 1739), а фільтрат упарюють досуха при температурі до 300С, отримуючи білий осад. Останній змішують з 320 мл киплячого метанолу, щоб видалити залишок солей при гарячому фільтруванні. Загальний обсяг фільтрату зменшують до 320 мл. Після охолодження протягом ночі в холодильнику отримують 35,5 г (64%) кристалічного ММІД. p> Пізніше 2 і 3 стадія цього процесу були описані для укрупнених дослідів. p> Стадія 2.
В
У колбу поміщають 198 мл концентрованої H2SO4, охолоджують eе на крижаній бані і повільно додають 35,4 г ММІД. Отримують прозорий жовтий розчин, до якого додають по краплях протягом 1 години при температурі нижче 300С 43 мл 70% HNO3. Наприкінці зливу утворюється світло-оранжева суспензія, яку перемішують ще 30 хвилин. 2,2-Дінітрометілен-4 ,5-імідазолідіндіон (ДНМІД) - сирець відфільтровують, висушують на повітрі (вихід 63%) і переносять у колбу з 120 мл води. br/...
